第六章 卤代烃 课件课件.ppt

复杂的卤代烃用系统命名法（把卤素作为取代基） 1.分类： 根据卤代烯烃或卤代芳烃中烃基与卤原子的连接方式不同可将其分为乙烯式、孤立式和烯丙式类： （1）乙烯型卤代烃：卤原子与双键或芳烃基直接相连。 （2）烯丙型卤代烃：卤原子与双键或芳环相隔一个碳原子。 应和加成反应。 四、 一卤代烯烃与一卤代芳烃 （3）孤立型卤代烃：卤原子与双键或芳环相隔二个或二 个以上碳原子 溴(代)苯 氯(代)乙烯 * 第六章 卤代烃 1.按分子中卤原子所连烃基类型分 饱和卤代烃（卤代烷烃） R-CH2-X 不饱和卤代烃 R-CH=CH-X R-CH=CH-CH2-X 卤代芳烃 (一) 分类 一 、卤代烃的分类、命名和同分异构 2.按卤原子数目分 CH3CH2Br 一卤代烃 ClCH2CH2Cl CH2Br2 　 多卤代烃 3.按卤原子连接的碳原子的类型分 (CH3)2CHCH2Cl 一级卤代烃 (伯卤代烃) CH3CH2CHBrCH3 二级卤代烃 (仲卤代烃) (CH3)3C-I 三级卤代烃 (叔卤代烃) （二）命 名 简单的卤代烃用普通命名或俗名，（称为卤代某烃或某基卤） 命名时，以烃为母体，卤原子作取代基。 1-甲基-2-氯苯（或邻氯甲苯） 3–苯基–1–氯丁烷 3–苯基–1–溴–2–丁烯 （三）同分异构 卤代烃的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体要多，例如，一卤代烃除了碳骨架异构外，还有卤原子的位置异构。 1. 沸点： 2. 相对密度：一氯代烷＜1 同系列中，卤代烷的相对密度随碳原子 数的↑而↓。 3. 可燃性：随X原子数目的↑而↓。 随C原子数目增加而升高 RI RBr RCl 支链越多，沸点越低。 二、物理性质 三、卤代烷的化学性质 结构及诱导效应 (A) 结构 C-F 139 pm C-Cl 176 pm C-Br 194 pm C-I 214 pm Polar bond (B) 诱导效应 电负性: C: 2.5 Cl: 2.8 H:2.2 含义 特点 表示法 分类 静态与动态 (C) 分子的可极化性 与反应性关系：可极化性强，易反应 影响因素：同族元素、电子、成键电子 含义：在外界电场作用下，分子中的电荷分布发生变化，这种发生变化的能力叫分子的可极化性。 X吸电子，易断裂，X被取而代之 诱导效应，易断裂，“消除” 带部分正电荷，易被带负电荷或带孤对电子的分子进攻 RX + ：Nu RNu + X – Nu = HO-、RO-、-CN、NH3、-ONO2 Nu——亲核试剂。 （一）亲核取代反应 1.水解反应 1°加NaOH是为了加快反应的进行，使反应完全。 2°此反应是制备醇的一种方法，但制一般醇无合成价值，可用于制取引入OH比引入卤素困难的醇。 2.醇解反应（与醇钠反应） R-X一般为1°RX，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生消除反应生成烯烃）。 3.氰解反应 1°反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链的方法之一。 2°CN可进一步转化为–COOH，-CHNH2等基团。 4.氨解反应 5.与AgNO3—醇溶液反应 此反应可用于鉴别：卤原子不同的RX， 烃基不同的卤代烃，其亲核取代反应 活性：3级2级1级 6. 卤离子交换反应： NaBr与NaCl不溶于丙酮，而NaI却溶于丙酮，从而 有利于反应的进行。 （二）消除反应 从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除反应。 卤代烃与NaOH（kOH）的醇溶液作用时，脱去卤素与β碳原子上的氢原子而生成烯烃。 1) 反应的活性： 3°RX 2°RX 1°RX 2）反应选择性 ：遵守扎依采夫规则——即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。 消除反应与取代反应在大多数情况下是同时进行的，为竞争反应，哪种产物占优则与反应物结构和反应的条件有关。 （三）与金属的反应 卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合物——金属原子