第九章 醛酮和醌课件.pptVIP

内容提要 §9-1 分类和命名 一、分类 二、命名 §9-2 醛酮的理化性质 一、结构与性质 二、物理性质 三、化学性质 内容提要 第九章 醛、酮和醌 §9-1 分类和命名 一、分类(p211) 1.醛和酮(Aldehyde and Ketone) 羰基加成反应机理(p219) ①例 (2)+NaHSO3(p219) (4)+R″OH (p221) 反应试剂 卤仿反应：在碱溶液中， 甲基酮三个H 都被卤素取代，生成的产物，很容易被碱进一步分解。（由于3个卤素的诱导作用） (2)卤代反应：+X2(p228) 4.氧化反应(p226) (1)+弱氧化剂 ① Tollen Ag(NH3)2+ ②Fihlling 试剂 Ⅰ.CuSO4/H2O Ⅱ.酒石酸钾钠，NaOH /H2O ③Benedict CuSO4，Na2CO3， 柠檬酸三钠/H2O 用于鉴别醛和酮，例： 将对苯醌和对苯二酚的溶液混合，混合液呈暗棕色，并析出暗绿色晶体。这种晶体叫 醌氢醌。 练习： 分子式为C7H12O的酮 (A)，与甲基溴化镁反应，生成分子式为C8H16O的醇 (B)，（B）脱水生成分子式为C8H14的两种烯烃 (C)和 (D)。(C) 经臭氧化再还原水解可得 (A)，(D)经臭氧化还原再水解得 (E)，分子式为C8H14O2，(E)能被费林试剂氧化为 (F)，分子式为C8H14O3，用溴的NaOH溶液处理(F)，生成3 -甲基己二酸。试写出 (A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)的结构式及简要推导过程。 结 构 C：sp2杂化。羰基碳原子带部分正电荷，是亲电中心；羰基氧原子带部分负电荷，是亲核中心。羰基的结构特点以及羰基和邻近基团的相互影响，决定了醛、酮和醌的性质。 物理性质 与醇分子结构的区别，决定了其物理性质的差异。 本章小结 化学性质 醛酮 亲核加成 羰基的亲核加成反应及反应物的活性；加成试剂，反应物的结构，产物及应用。 ?-H的反应 羟醛缩合反应，卤代反应；反应试剂，反应物的结构，反应条件，产物及应用。 还原反应 H2/Ni，NaBH4和LiAlH4，Zn-Hg/HCl 氧化反应 Tollen、Fehling、Benedect试剂；反应物的结构，产物和现象。 歧化反应 反应物的结构，反应条件和产物。 醛酮 醌 属于环状?,?-不饱和醛酮：羰基亲核加成，碳碳双键亲电加成，共轭双键的1,4加成，还原反应。 醛酮的鉴别 醛酮与其它化合物的鉴别 2,4-二硝基苯肼； 醛和酮的鉴别 Tollen、Fehling、Benedect等弱氧化剂，品红试剂，碘仿反应。 作业：P238 1. （2）、（5）、（6）、（7）、（9） 3. （2）、（3）、（4）、（6）、 （10） 4. （2）、（4）、（6） 6. （1）、（4） 7. 9. 10. 醇的亲核能力较弱，需加催化剂无水HCl。 反应物：醛，酮与醇的反应较困难 生成物：→ 半缩醛（不稳定）→最终得到缩醛。 特 例：多羟基醛类化合物，例如葡萄糖，可在分子内部生成稳定的半缩醛。 应 用：生成的缩醛在碱性条件下较稳定，酸性条件下易水解，在有机合成中常利用此反应保护醛基。 13 应用举例 例如： 4 -己烯醛需还原碳-碳双键，而不还原羰基。 (5)+H2O 水合甲醛 水合三氯乙醛 茚三酮 水合茚三酮 反应物：水的亲核作用极弱，羰基碳上正电荷多的化合物才能反应。 生成物：偕二醇 13 (6)+氨的衍生物( 羰基试剂，加成－消除, p220) 氨的衍生物，如：羟氨、肼、苯肼、2,4-二硝基苯肼、氨基脲等，这些分子中均有含孤电子对的 N，可作为亲核试剂与羰基发生“加成-消除”反应。生成具有—C=N—结构的产物。 例如： NH3 RNH2 R2NH 亚胺 亚胺 西佛碱 烯胺 反应物：醛酮 ( 空间位阻大的酮例外 ) 反应条件：弱酸（pH ? 4） 羟胺 肼 苯肼 2,4-二硝基苯肼 氨基脲 产物 肟 腙 苯腙 2,4-二硝基 苯腙(黄↓) 缩氨脲 应用： ①产物有固定的熔点，可用于鉴定相应的醛和酮。小分子的醛和酮用2,4-二硝基苯肼鉴定，生成黄色↓。 ②产物经H2O/H+，又生成原来的醛和酮，可用于分离提纯。 2.α-H的反应 (1)羟醛缩合反应(p22