第九章 醛 、酮、醌课件.pptVIP

2. 羟醛缩合 在稀OH－作用下，具有α-H的醛（酮）发生分子间加成， 生成?-羟基醛（酮）的反应。 （巴豆醛） ～等量增长C链合成醛、酮 只要α-C上还连有其它的-R，则羟醛缩合 的产物必然存在一个烷基支链！ × 交叉的醇醛缩合 若其中一个反应物不含α-H，则可主要得到一种产物。 ～多一个-CH2OH （肉桂醛） HOCH2CH2CHO ex：完成下列反应并写出主要产物。 ① ② ex： ③ CHO （四）氧化反应 1. 与弱氧化剂反应 常见的弱氧化剂： Tollens试剂、Felling试剂、Benedict试剂等。 Tollens试剂 Ag(NH3)2OH ～银镜反应 org.chem Q T K 第九章 醛、酮、醌 （羰基化合物） 若羰基C原子上至少与一个H相连～醛 若羰基C原子与两个烃基相连～酮 醛基： —CHO 或 醌可以看作是不饱和的环二酮 Question :如何制备醛、酮、醌？ 烯烃氧化 ① O3 ② Zn/H2O 乙炔水合 伯醇氧化 烯烃氧化 ① O3 ② Zn/H2O 炔烃水合 仲醇氧化 醛 酮 F-C 酰基化 本章要求： 了解醛、酮的分类 掌握醛、酮、醌的命名 掌握醛、酮的物理性质 掌握醛、酮的化学性质 羰基的亲核加成、α氢的反应、氧化和还原反应 第一节 醛、酮 一、分类及命名 ① 烃基的不同 （一）分类 脂肪醛、酮 脂环醛、酮 芳香醛、酮 ② 是否含有重键 饱和醛、酮 不饱和醛、酮 ③ 羰基的数目 一元醛、酮 多元醛、酮 酮 脂肪酮 脂环酮 芳香酮 饱和酮 不饱和酮 一元酮 多元酮 单一酮 混合酮 单一酮 混合酮 （2,4-戊二酮） （3-戊烯-2-酮） （环己酮） （二苯酮） （苯乙酮） （二）命名 普通命名法: 醛与醇相似，酮与醚相似 异丁醛 二甲酮 甲乙酮 异戊醛 苯甲醛 甲基乙烯基酮 系统命名法: 选择含羰基的最长碳链为主链,从靠近羰基一侧开始编号 （酮需注明羰基位次，醛则不必） 丁醛 4-氯-2-丁酮 （β-氯丁酮） 2-丁烯醛 （巴豆醛） 若同时有几个官能团，则首先按优先次序确定母体 4-甲基-4-戊烯-2-酮 2,3-二羟基丙醛 （甘油醛） 2,5-环己二烯-1,4-二酮 2,4-戊二酮 （β-戊二酮） 芳香醛、酮或脂环醛、酮命名时，一般将芳基或 环烃基作为取代基。 邻羟基苯甲醛 （水杨醛） 2-甲基环己基甲醛 3-苯基丙烯醛 2-苯丙醛 3-（4′-烯丙基-2′-羟基）苯基丙烯醛 3-苯基丙烯醛 （4′-烯丙基-2′-羟基） 3-（4′ -羟基-3′-甲氧基）苯丙烯醛 若同时存在“羰基”和“醛基”，则命名为“酮醛” 4 - 戊酮醛（γ-戊酮醛） （4 - 氧代戊醛） 乙二醛 α-溴代苯乙酮 二、结构及物理性质 室温下，甲醛为气体，C12以下的为液体，高级醛酮为固体。 沸点虽低于分子量相当的醇，但高于相应的烃、醚 ROH＞RCHO，RCOR＞RX＞RH 低级醛酮（甲醛、乙醛、丙酮）具有一定的水溶性 ， 但随着C原子数的增加，s下降，C5以上不溶于水。 低级醛有刺鼻的气味，中级醛（C8~C13）则有果香。 C O ?? ?? 三、化学性质 2s 2p excited hybridization 2s 2p sp2 2s 2p 亲核加成反应 卤代反应 羟醛缩合 ?-H的反应 醛H的氧化、歧化 加氢还原 （醛、酮及醇、烷烃的转化） （一）羰基上的加成反应 常见的亲核试剂： HCN、NaHSO3、ROH、RMgX等 Question :影响羰基亲核加成反应速度的因素是什么？ 电子效应： 空间效应： 若羰基C上连有斥电子基团，将使羰基C上的ρ+e 更低，不利于亲核试剂的进攻。反之亦然。 醛 酮 不同醛酮进行亲核加成反应的活性： HCHO ＞ RCHO ＞ ArCHO ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ex ：比较下列化合物的反应活性 ① ② ③ ④ 1. 与HCN加成 条 件： 醛、脂肪族的甲基酮，C8以下的环酮 （α-羟基氰） 结果使分子内增加一个C ～ 有机合成 α-羟基酸、烯酸 证明: 无碱 一滴KOH 大量H+ 3-4h 50％ 2分钟完成 多天不反应 ex ：如何由丙酮合成 （有机玻璃） 2. 与NaHSO3加成 条 件： 醛、脂肪族的甲基酮，C8以下的环酮 α-羟基磺酸钠(易溶于水，不溶于饱和亚硫酸氢钠溶液） 白色晶体 过量