高分子化学第一章-2014.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * 10分钟 10分钟 20分钟 让看书5分钟，20分钟 30分钟 中国习惯以“纶”作为合成纤维的后缀 如：涤纶（聚对苯二甲酸乙二醇酯） 锦纶（尼龙－6） 维尼纶（聚乙烯醇缩醛） 腈纶（聚丙烯腈） 氯纶（聚氯乙稀） 丙纶（聚丙烯） （5）习惯命名 IUPAC 命名： 1．确定重复单元结构 2．排好重复单元中次级单元顺序 3．给重复单元命名 4．加“聚” 聚1－氯代乙烯 1－氯代乙烯 1.4?????? 聚合反应 定义：由低分子单体合成聚合物的反应 分类：早期（加聚/缩聚） 机理（逐步/连锁） （1）按单体和聚合物在组成和结构上发生的变化分类 加聚（多为烯类聚合物或碳链聚合物） 加聚物 1.组成与单体相同;2.分子量是单体整数倍 缩聚（多为杂链聚合物） 缩聚物 1.组成上比单体少若干原子;2.分子量不再是整数倍 开环聚合 一些新聚合反应，特征象加聚，产物象缩聚物(杂链)： 异构化聚合 氢转移聚合 （2）按聚合机理或动力学分类 （转化率、分子量随时间变化） （大部分加聚反应） 根据活性中心不同，又分自由基聚合、 阴离子聚合、 阳离子聚合。 特征：整个反应过程由链引发、链增长、 链终止等基元反应组成。体系始终 由单体和高分子量聚合物组成。 （大多数缩聚反应） 特征：逐步聚合全过程，体系由单体和分 子量递增的一系列中间产物组成 逐 步 聚 合 连 锁 聚 合 线形缩聚 体形缩聚 聚 合 反 应 自由基聚合 绪 论 聚 合 物 的 化 学 反 应 自由基共聚合 配位聚合 离子聚合 聚合方法 两种聚合反应的鉴别 连锁聚合 逐步聚合 延长时间是为了提高转化率 延长时间是为了提高分子量 特例：己内酰胺开环聚合 水－酸作为催化剂，属于逐步聚合 碱作催化剂，属于阴离子连锁聚合 条件？ 高分子材料合成、加工及应用的重要指标 1.5 分子量 A点：初具强度的最低分子量 极性与非极性聚合物有所不同 聚酰胺约40,纤维素约60,乙烯基聚合物100以上 B点：临界点，此后增加逐渐减慢 C点：此后强度不再明显增加 聚酰胺约150，纤维素约250 乙烯基聚合物400以上 典型聚合物分子量见p8表1－4 1.5.1 平均分子量 聚合反应的随机性，使每一聚合物的聚合度都不相同，因此聚合物是由大大小小的高分子同系物组成。除了天然高分子以外，测得的聚合物分子量实际上是大小不同高分子混合物的分子量的统计平均值。 这种分子量不均一的特性，称为多分散性。 因此，上述方程 聚合物分子量：M=DP*M0=M*n 应写为 测定方法不同，统计数学模型不同，平均分子量表达形式不同。？？ 测定方法不同，统计数学模型不同，平均分子量表达形式不同。例如： （1）数均分子量 （渗透压，蒸汽压等依数性方法测定） （2）重均分子量 （光散射法测定） （3）粘均分子量 （粘度法） （4）?Z均分子量 定义： 总质量m为分子总数所平均。低分子量部分有较大贡献。 高分子量部分对重均分子量有较大贡献。 是高分子稀溶液特性粘度－分子量关系式中的指数，一般在0.5～0.9之间 。 、 、 分别表示i-聚体的分子数、质量和分子量。对所有大小的分子，从i=1到i= 加和。 、 分别表示i-聚体的分子百分数和质量百分数。 1.5.2 分子量分布 分子量分布也是影响聚合物性能的重要因素。合成纤维的分子量分布宜窄，合成橡胶的分子量分布可较宽。 （1）分布指数（多分散指数）D 定义 表征分子量分布的宽度或多分散性 数值越大，分布越宽。 （2）分布曲线 数均分子量处于分布曲线峰附近，接近最可机平均分子量。 1.6 ? 线形、支链形和体形大分子 聚合反应得到的聚合物，可以是线形的，也可以是支链形和体形（交联形） 2个官能