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UIUC 第四章 炔烃和二烯烃 官能团：碳碳叁键 —C≡C— ； 单炔烃：分子中含有一个碳碳叁键的开链烃。 如： H —C≡C—H 乙炔 单炔烃通式General formula ： CnH2n-2 烯烃中的烯是指氢稀少的意思 2.烯炔命名：同时含有叁键和双键的烃称为烯炔 3. 取代基：支链为取代基写法同前 § A 4 - 4 炔烃的物理性质 § A 4 - 5 炔烃的化学性质 （一）还原（加氢）反应 1.催化加氢 特点： ① 加成分两步进行, ② 叁键的加成没有双键容易 ③ 顺马加成 ②叁键进行亲电加成，不如双键活泼 与卤化氢加成需要在FeCl3或HgCl2催化下进行。 酮醇互变异构——官能团互变：由分子内活泼氢引起的官能团的迅速互变而达到平衡的现象。 炔烃的亲电加成比烯烃困难。例如： CH2=CH2 + Br2/CCl4 溴褪色快  H-C≡C-H + Br2/CCl4 溴褪色慢 (四）亲核加成 亲核试剂：具有较大的电子云密度，易给出电子，与其他 分子作用时，进攻其低电子密度中心。 亲核加成历程 1. 用KMnO4或臭氧氧化 2. 用弱氧化剂氧化 三、乙炔和末端炔的“活泼H” 用NaNH2与末端炔烃，可以在液氨（－33?C）下反应。 3.与过度金属的反应 四、 聚合反应 乙炔在催化剂的作用下，可聚合成链状或环状化合物，但一般很难生成高聚物 B 二烯烃：分子中含两个碳碳双键的烃 § B4 - 1 二烯烃的分类及命名 一、 分类 1) 累积二烯烃: 两个双键共用1个双键碳原子,即含＞C=C=C＜ 体系的二烯烃。 最简单的累积二烯烃是丙二烯，H2C=C=CH2。 2）共轭二烯烃: 两个双键被1个单键隔开，即含 体系的二烯烃。 最简单的共轭二烯烃是1,3 -丁二烯, CH2=CH—CH=CH2。 3) 孤立二烯烃: 两个双键被两个或两个以上的单键隔开，即含 体系的二烯烃。 如1,4-戊二烯，CH2=CH-CH2-CH=CH2。 1）选取含两个双键的最长碳链作主链，称为某几烯。 2）从离双键最近的一端开始编号。 § B4 - 2 二烯烃的化学性质 一、1,4-加成 2. Diels-Alder Reaction   3.聚合反应 共轭双烯比烯烃容易聚合，用Ziglar-Natta ——TiCl4—Al(C2H5)3催化 §B4 – 3 二烯烃的结构及共轭效应 一、丙二烯的结构 H2C=C=CH2 中 C－1、C－3为SP2杂化；C－2杂化：SP杂化，两个?键是相互垂直的。 二、 1,3-丁二烯的结构 三、电子离域:电子离开提供该电子的原子而在整个?键共轭体中运动的现象。 四. 共轭效应 3. P的表示：共轭大键表示为： (2) 速度（动力学）控制产物： 通过缩短反应时间和降低反应温度来控制的主要产物。平衡（热力学）控制产物： 利用平衡达到控制的主要产物. (3).马氏规则的解释 分子轨道理论计算： （二） 正碳离子解释 2） 正碳离子解释 举例1 举例2 理解 从碳正离子的稳定性理解 Question Homework Assignment P97 : 2(1,3,5); 3;4;6;7;8;9;1114;15;16;19 习题选解 从加成反应历程看，决定反应速度的步骤是正碳离子中间体的一步的稳定。正碳离子越易生成，反应越快，正碳离子是否易生成是由正碳离子的稳定性决定。即正碳离子越稳定，越易生成，反应越快。 第 一 步 第 二 步 第四章 炔烃和二烯烃 § B 4 – 3 二烯烃的结构及共轭效应 碳正离子 三个??-p 超共轭 六个??-p 超共轭 九个??-p 超共轭 碳正离子的稳定性：3。2。1。 CH3+ 第四章 炔烃和二烯烃