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第七章 还原反应 The reduction by addition of two hydrogen Atoms （通过加氢的还原）can be carried out in the presence of a metal catalyst, so it is called Catalytic Hydrogenation (催化氢化). alkenes ( C=C ), alkynes ( C≡C ) imines ( C=N ), nitriles ( C≡N ) aldehydes or ketones ( C=O ) Reduction by addition of an electron, a proton —— Na (Li) in liquid ammonia, Na (Li) donates an electron to the compound and ammonia donates a proton. —— is called as a dissolving metal reduction ——可被还原的化合物主要有炔烃、苯和酮 Reduction by Addition of a Hydride ion and a Proton NaBH4（硼氢化钠） LiAlH4（氢化铝锂） 二、 还原成醇的反应 1. 金属复氢化合物还原剂（LiAlH4 KBH4） (1)LiAlH4为还原剂 （ 2）KBH4 NaBH4 LiBH4 2 . 异丙醇铝为还原剂（Meerwein-Ponndorf-Verley） 米尔魏因-庞多夫-韦莱 第四节 羧酸及其衍生物的还原 一、酰氯的还原 1. Rosenmund（罗森蒙德）反应 催化氢化选择性还原成醛的反应 酰氯用受过硫－喹啉毒化的钯催化剂进行催化还原，生成相应的醛： 反应物分子中存在硝基、卤素、酯基等基团时，不受影响。 2 .金属复氢化合物为还原剂 二、酯及酰胺的还原 1 酯还原成醇 ①金属复氢化合物为还原剂 * * 第一节 还原反应概论 无机化学中的氧化还原表现为元素的原子价态的变化 在有机化学中，碳始终是四价，其氧化还原的特点是部分的电子得失 因此广义的说多数有机反应都是氧化还原反应，不过习惯上将加氧或脱氢的反应称为氧化，脱氧或加氢的反应称为还原 脱氧或加氢的反应称为还原 加氧或脱氢的反应称为氧化 一、还原反应 — 催化氢化 Yes But, RCOOH, RCOOR’, and RCONHR’ No 机理 催化氢化的机理还没有完全研究清楚，通常认为氢吸附在金属的表面，烯烃也通过p-轨道与金属络合，然后烯烃与氢加成。 其立体化学特征是 —— Syn-addition Relative reactivity of the Functional Groups by Catalytic Hydrogenation 二、还原反应 — 电子－质子还原( 参见教材:365 ) 反应机理 炔烃被还原成反式烯烃 此条件下双键不被还原 三、还原反应 — 负氢还原( 参见教材:362 ) Al-H bonds are more polar than B-H bonds, so LiAlH4 is a stronger reducing reagent than NaBH4 醛、酮 NaBH4 醇 不反应 NaBH4 酸、酯 酰胺 LiAlH4 醇、胺 机理: 负氢对羰基亲核加成 反应活性 第二节 不饱和烃的还原 一、 炔、烯烃的还原 1 . 多相催化氢化法 Raney Ni (活性Ni)的制备(参见教材:366): ①镍为催化剂: ②钯(Pd)为催化剂(参见教材:366): ③铂（Pt）为催化剂 亚当斯催化剂 亚当斯1889年生于美国波士顿，1908年毕业于哈佛大学，曾在柏林Ｅ·费歇尔实验室从事博士后研究工作。这一年的国外学习为他以后一生的事业奠定了基础，使他成长为美国化学界最有代表性的人物之一。 1913年回国后，亚当斯先在哈佛大学任讲师，主要研究课题是有机合成，他合成了许多药物，如丁卡因就是由他首次合成的。还有他合成的催化剂，后来成为实验室中最常用的一种催化剂，人们将其称为亚当斯催化剂。他对具有生理特效的天然产物也一直进行研究，并取得很多成果。此外他还对有机化学理论及美国有机化学工业都作出了很大贡献，他一生发表了405篇文章。 美国亚当斯化学奖 Roger Adams Award