第六章 烯烃 亲电加成.pptVIP

2. 烯烃的同分异构 2.3 产生顺反异构的条件 b:每个双键碳原子上所连的两个基团或原子必须互不相同。 4.2 化学性质的差异 三. 物理性质 常温、常压(0.1MPa) 贵金属催化加氢反应机理 过渡态的形成过程： （四）硼氢化反应 α-氢的溴代 反应机理： ⑤ 与次卤酸加成（HO-X） X= Cl、Br 不对称烯烃 与 HO-X 加成 符合 马氏规则。 d- d+ HO - X （三）、游离基加成反应 CH3CH=CH2 + HBr CH3CH2CH2Br 反应历程 反马氏规则产物 过氧化物 链引发 注意：过氧化物只对 HBr 有影响（反马氏产物） 而对HCl、HI 无影响 （马氏产物） 主产物 链增长 链终止 20为主 顺式加成 反应机理： 硼烷 1、硼加到空间位阻较小的一端； 2、BH3并不存在，常用B2H6的THF溶液； 3、顺式加成；常用溶剂THF，二缩乙二醇二甲醚。 特点： 得到烯烃加水的反马氏规则产物 称为硼氢化－氧化反应 称为 硼氢化－还原反应 端烯烃可制备伯醇 最终烯烃还原为烷烃 (五）氧化反应 1）高锰酸钾氧化 a. 低温、中性或稀碱条件下，产物：顺式邻二醇; 高锰酸钾紫色消失，可以检验 不饱和键 的存在 RCH= RCOOH CH2= CO2 C= C=O R R R R b.浓的、加热或酸性条件下，双键断裂，生成羧酸或酮。 可用于推测结构 2）臭氧氧化 要制备醛酮，含两步反应，先氧化，后还原。 定量反应 得到不稳定的臭氧化物 产物：羰基化合物 RCH= RCHO CH2= HCHO C= C=O R R R R 也可以推测结构 3）环氧化反应 常用氧化剂 过氧乙酸，间氯过氧化苯甲酸 （六） α-氢的氯代 CH3CH2CH2CH=CH2 γ β α 反应历程： Cl2 2 Cl · 高温 Cl · CH3CH—CH2 Cl Cl Cl · CH2CH=CH2 Cl ------自由基取代反应 稳定性为： Ⅱ ＞ Ⅰ CH2CH=CH2 Ⅱ · 高温 烯丙基游离基 ① Ⅰ在高温下容易可逆，C — Cl　键断裂; ② 离解能 Ⅰ ＞ Ⅱ ，故Ⅱ比 Ⅰ稳定。 原因 C—Cl 338.9 C—C 347.6 离解能： （ kJ / mol） 烯丙基游离基 3 游离基 。 1 游离基 。 2 游离基 。 346 381 398 410 ，游离基越稳定 离解能 C—H 415.3 游离基稳定性为： 烯丙基游离基 ＞ 30 游离基 ＞ 20 游离基 ＞ 10 游离基 键能：（ kJ / mol） NBS * * 一. 烯烃的结构 第六章 烯烃（alkenes） 官能团：C=C（πσ键）=C sp2； 五个σ键在同一个平面上； π电子云分布在平面的上下方。 ?键 键能： 610-346 = 264kJ/mol 顺、反异构体转化活化能： 264kJ/mol ? 键的特点是：成键不牢固，易断裂，是发生化学反应的部位。以? 键相连的二个原子不能做相对自由旋转。 π键的特性 1. C=C 双键不能自由旋转; 3. π电子流动性较大，π电子云容易被极化; 2.π键比σ键不稳定; 从键能看 双键能 单键能 从结构看 肩碰肩重叠 4. π键不能独立存在，只能与σ键共存。 二. 烯烃的命名和异构 1. IUPAC 命名法 1）选择含双键最长的碳链为主链； 2）近双键端开始编号； 3）将编号较小的双键位号写在母体名称之前； 4) 环烯用最小数字标出取代基位次。 3-乙基-1-己烯 4-丙基-环己烯 乙烯基 丙烯基 烯丙基 2.1 构造异构 1-丁烯 2-丁烯 2-甲基丙烯(异丁烯) 2.2 顺反异构---（属于立体异构） 反-2-丁烯 顺-2-丁烯 甲基环丙烷 环丁烷 a:含有? 键使 C-C 键旋转受阻。 3. 顺反异构体的命名和 Z、E标记法 顺式(cis) ：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键同侧。 反式(trans)：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键反侧。 反- 1,