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第五章 芳烃 芳香性 ;5.7 稠环芳烃 ; 芳 烃——芳香族碳氢化合物。含有苯环的一大类C、H化合物。;芳烃按其结构分为三类： ;5.1 芳烃的构造异构和命名 ;5.1 芳烃的构造异构和命名 ;5.1.2 命名 ;5.2 苯的结构 ;5.2.1 价键理论 ;π66是离域的大π键，其离域能为152KJ/mol，体系稳定，能量低，不易开环(即不易发生加成、氧化反应) 。 ;5.2.2 分子轨道理论(自学） ;解释：①三个成键轨道能量低，三个反键轨道能量高。 分子轨道中节面越多，能量越高。 ②六个π电子均进入成键轨道，且能量低于3个孤立的π键 。;③苯分子中电子云分布如P243图10-1所示。 ?(动画) 由以上讨论知： 苯的结构很稳定，其π电子高度离域，键长完全平均化。 苯分子结构的表示方法： ;5.2.3 共振论对苯分子结构的解释 ;5.3 单环芳烃的物理性质（自学） ;5.4 单环芳烃的化学性质 ;5.4 单环芳烃的化学性质 ;注意：第二个卤素原子进入第一个卤素原子的邻、对位。 ;(2) 硝化 ;(3) 磺化 ;; 注意：磺化反应可逆！ ;(4) Friedel-Crafts反应 ; 付氏烷基化反应的特点及问题： ;(ii) 酰基化反应 ;讨 论;(5) 氯甲基化 ;(5) 氯甲基化 ;芳烃性质小结;5.4.2 苯环上亲电取代反应机理 ;(1) 硝化反应机理 ;(2) 卤化反应机理 ;(3) 磺化反应机理 ;(4) 烷基化反应机理 ;苯环烷基化反应时，产生异构化的原因： ;5.4.3 加成反应 ;5.4.4 氧化反应 ; 若有两个烷基处于邻位，氧化的最后产物是酸酐： ;(2) 环的破裂： ;(3) 脱氢： ;5.4.5 聚合反应 ;5.5 苯环上取代反应的定位规则 ;5.5 苯环上取代反应的定位规则 ; 5.5.1 两类定位基 ;5.5.2 定位规律的解释Ⅰ;甲基使苯环活化;硝基是间位定位基;由于定位基或取代基体积较大, 使下一取代基进入定位基邻位时受到的空间阻力较大, 这种效应称为空间位阻效应, 简称空间效应.;预测反应主产物;第一类: 第一原子饱和 第二类:第一原子不饱和;结论三：定位效果不一致，且为不同类型定位基，由第一类定位基指定。考虑空阻。;指导选择合成路线;5.6 芳香族亲电取代反应中的动力学和热力学 控 制 ;5.7 稠环芳烃 ;5.7 稠环芳烃 ;杂化轨道理论的解释： ;(2) 萘的性质 ;新反应： ;③ 磺化： ;③ 磺化： ;④ 付氏反应; 通常萘的烷基化反应产率较低，但下列反应具有实用价值： ;B．氧化反应 ;C．还原反应 ;(3) 萘环上二元取代反应的定位规则 ;例3：;5.7.2 其它稠环芳烃 ;蒽与菲的反应大多发生在9,10位上。 ; 加氢或还原： ;5.8 芳香性 ; 平面结构的环状离域体系，如果其π电子数符合休克尔(Hückel)规则，就具有芳香性。 ;5.8.2 非苯芳烃 芳香性的判断 ;5.8 芳香性 ;(2) 芳香离子 ;(3) 并联环系 ;5.9 富勒烯(fullene ) ; 富勒烯的出现，为化学、物理学、电子学、天文学、材料科学、生命科学、和医学等学科开辟了崭新的研究领域，意义重大(高四P194~195小字部分)。 C60的发现者Robert F C、Harold W K、Richard G S等三人荣获1996年Nobel化学奖。 ;5.10 单环芳烃的来源 ;5.11 多官能团化合物的命名 ;B. 最低系列原则： ;5.11 多官能团化合物的命名 ;5.11 多官能团化合物的命名 ;本章重点;芳烃性质小结;;记忆方法： 羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羟基，酚、巯、氨基、炔、烯、（氢） ，烷氧基、烷基、卤素、硝基。 ;邻二甲苯的IR;间二甲苯的IR;对二甲苯的IR;甲苯的NMR;异丙苯的NMR;官能团大小次序规则： ①?把双键碳上的取代基按原子序数排列，同位素：D＞H， 大的基团在同侧者为Z，大基团不在同侧者??E。 Z——Zuasmmen，共同； E —— Entgengen,相反。 ;②连接在双键碳上都是碳原子时，沿碳链向外延伸。 假如有下列基团与双键碳相连： (CH3)3C- (CH3)2CH- CH3CH2- CH3- C(C,C,C) C(C,C,H) C(C,H,H) C(H,H,H) 最大 次大 次