仪器分析紫外分光光度仪.pptVIP

第四章 紫外－可见光分光光度法;4.1.1 方法的特点;3. 操作简便、迅速、仪器设备不太复杂 若采用灵敏度高、选择性好的有机显色剂，并加入适当的掩蔽剂，一般不经过分离即可直接进行分光光度法测定、其方法的相对误差通常为5～10％，其准确度虽不及重量分析法和容量法，但对于微量组分的测定，结果还是满意的。 ;4.2.1 颜色的产生;;4.2.3 溶液颜色与光吸收的关系;; 有色物质的不同颜色是由于吸收了不同波长的光所致。溶液能选择性地吸收某些波长的光，而让其他波长的光透过，这时溶液呈现出透过光的颜色。透过光的颜色是溶液吸收光的互补色。有色溶液对各种波长的光的吸收情况，常用光吸收曲线来描述。将不同波长的单色光依次通过一定的有色溶液，分别测出对各种波长的光的吸收程度（用字母A表示）。以波长为横坐标，吸光程度为纵坐标作图，所得的曲线称为吸收曲线或吸收光谱曲线。;能复合成白光的两种颜色的光叫互补色光。物质所显示的颜色是吸收光的互补色。;4.3 光吸收基本定律; 透过光的强度It与入射光的强度Io之比称为透光度或透光率，用T表示。 T＝ It/Io;将上式变成常用对数，得; 例1. 有一单色光通过厚度为1cm的有色溶液,其强度减弱20%。若通过5cm厚度的相同溶液,其强度减弱百分之几? 解： lgT1 c1 ───── = ───, lgT2 5c1 lgT2 = 5lgT1= 5×lg0.80 = - 0.485 T2= 32.7% , 即减弱67.3% ; 当一束单色光通过液层厚度一定的溶液时，溶液的浓度愈大，光线强度减弱愈显著。若有色溶液的浓度增加dc，入射光通过溶液后，强度的减弱-dI与人射光强度I及dc成正比， 即-dI=k3Idc，或 -dI/I=k3dc，积分，可得到:; 例2. 一符合比尔定律的有色溶液，当浓度为c时，透射比为T，若其它条件不变，浓度为c/3时，T为_________，浓度为2c时，T为__________。 解: T1/3 T2 这说明浓度与透射比T 的是指数关系。;3．朗伯一比耳定律;4．吸光系数、摩尔吸光系数; 摩尔吸光系数是有色化合物的重要特性。 ε 愈大，表示该物质对某波长的光吸收能力愈强，因而光度测??的灵敏度就越高。 ε的值，不能直接取1mol/L 这样高浓度的有色溶液来测量，而只能通过计算求得。由于溶液中吸光物质的浓度常因离解、聚合等因素而改变。因此，计算ε 时，必须知道溶液中吸光物质的真正浓度。但通常在实际工作中，多以被测物质的总浓度计算，这样计算出的ε 值称为表观摩尔吸光系数。文献中所报道的ε 值就是表观摩尔吸光系数值。;4.4 光度分析的方法和仪器;2．标准曲线法;3.加入标准法;4. 二元混合组分的测定; (c)这种情况比较复杂，要解一个一元二次方程。;;4.4.2 分光光度计;A 原理;;光栅和棱镜分光原理;仪器光通路图;B.分光光度计的类型;双光束光度计动画示意;双波长光度计光路示意图; 单波长单光束分光光度计有国产751型、XG-125型、英国SP500型和伯克曼DU-8型等。 单波长双光束分光光度计有国产710型、730型、740型、日立UV-340型等就属于这种类型。;4.5 分光光度法的应用;4.6 紫外吸收光谱分析法;4.6紫外吸收光谱分析法;A.σ→σ* 跃迁主要发生在真空紫外区。 B.π→π* 跃迁吸收的波长较长，孤立的跃迁一般在200nm左右 C. n→π* 跃迁一般在近紫外区（200 － 400 nm），吸光强度较小。 D. n→σ* 跃迁吸收波长仍然在（150 －250nm）范围，因此在紫外区不易观察到这类跃迁。 ;4.6.2有机化合物紫外—可见光谱;1. 饱和烃及其取代衍生物 饱和烃类分子中只含有?键，因此只能产生???*跃迁，即?电子从成键轨道（ ? ）跃迁到反键轨道 （ ? *）。饱和烃的最大吸收峰一般小于150nm，已超出紫外、可见分光光度计的测量范围。 饱和烃的取代衍生物如卤代烃，其卤素原子上存在n电子，可产生n??* 的跃迁。 n??* 的能量低于???*。例如，CH3Cl、CH3Br和CH3I的n??* 跃迁分别出现在173、204和258nm处。这些数据不仅说明氯、溴和碘原子引入甲烷后，其相应的吸收波长发生了红移，显示了助色团的助色作用。