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2.3 合金相的结构;2.3.1 固溶体;;三、影响置换固溶体固溶度的因素
1.原子尺寸因素:溶质与溶剂原子半径的相对差小于14~15%,才可能形成溶解度较大甚至无限溶解的固溶体。与溶质原子进入所引起的点阵畸变有关。
;2.化学亲和力(电负性因素)
电负性;原子吸引电子形成负离子的倾向,以电负性因素来衡量化学亲和力。
1) 电负性差值ΔX0.4~0.5时,有利于形成固溶体。
2)ΔX0.4~0.5,倾向于形成稳定的化合物,其电负性差值越大,固溶体中固溶度越小。
;3.电子浓度因素(原子价因素)
电子浓度是合金中价电子数目与原子数目的比值
4.晶体结构因素
晶体结构相同是组元间形成无限固溶体的必要条件。
形成有限固溶体时,溶质元素与溶剂的结构类型相同,则溶解度通常也较不同结构时为大。
;;五、固溶体的性质;2.3.2 金属化合物(中间相);一、正常价化合物:
由两种电负性差值较大的元素按通常的化学价规律形成的化合物,其稳定性与两组元的电负性差值大小有关,电负性差值越大,稳定性越高,愈接近离子键合,反之趋向于金属键合。正常价化合物包括从离子键、共价键过渡到金属键为主的一系列化合物,通常具有较高的强度和脆性,固溶度范围极小,在相图上为一条垂直线。
形成规律:所有金属倾向于与4a、5a、6a;
金属正电性、a族元素负电性越强,
倾向性越大,形成化合物越稳定。
表示方式:AB、A2B、AB2、A3B2
;二、电子化合物(Hume-Rothery相);二、电子化合物(Hume-Rothery相)
合金系 中间相 电子浓度e/a 晶体结构
Cu-Zn系 β(CuZn) 3/2 体心立方
ΓCu5Zn8) 21/13 复杂立方
ε(CuZn3) 7/4 密排六方
Cu-Al系 β(Cu3Al) 3/2 体心立方
γ(Cu32Al19) 21/13 复杂立方
ε(Cu5Al3) 7/4 密排六方
Cu-Sn系 β(Cu5Sn) 3/2 体心立方
γ(Cu31Sn8) 21/13 复杂立方
ε(Cu3Sn) 7/4 密排六方
;三、原子尺寸因素化合物
当两种元素形成金属化合物的类型与它们之间的原子半径有关时,便形成原子尺寸因素化合物。
1.间隙相
在过渡族金属与H、B、C、N等原子半径甚小的非金属元素之间形成。
① 简单填隙相
· γX/γM0.59 γX、γM:非金属(X)与金属(M)的原子半径。
· 具有比较简单的晶体结构,多数为面心立方和密排六方,少数具有体心立方和简单六方结构。
· 分子式一般为M4X、M2X、MX和MX2
· 成分可以在一定范围内变化;
② 间隙化合物
·γX/γM0.59 晶体结构很复杂
· 在碳钢和合金钢中复杂填隙相的结构主要有M3C、M23C6 M7C3和M6C三相类型。
例:Fe3C、Mn3C、Cr7C3、Cr23C6、Fe3W3C、Fe4W2C
2.拓扑密排相(TCP相)
如果用大小不同的两种原子进行最紧密堆垛,通过合理搭配,就有可能获得全部或主要由四面体堆满整个空间,达到空间利用率和配位数都更高的密堆结构,但这些四面体不一定都是等棱四面体,这种密排结构称“拓扑密堆结构”,配位数可达12、14、15、16。
典型的TCP相有:
σ相,Laves相,x相和μ相。
;Laves相
大部分金属间化合物属于这种结构;
形成条件:原子尺寸因素、电子浓度;
分子式:AB2;
典型结构:三种。
;2.3.3 金属化合物的性质和应用;5).具有奇特吸释氢本领的金属化合物(常称为贮氢材料),如 LaNi5,FeTi,R2Mg17和R2Ni2Mg15。(R等仅代表稀土 La,Ce,Pr,Nd或混合稀土)是一种很有前途的储能和换能材料;
6).具有耐热特性的金属化合物,如Ni3Al,NiAl,TiAl,Ti3Al,FeAl,Fe3Al,MoSi2,NbBe12。ZrBe12等不仅具有很好的高温强度,并且,在高温下具有比较好的塑性;;7).耐蚀的金属化合物,如某些金属的碳化物,硼化物
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