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3.转矩流变仪的流变方程 右图给出不同温度下丁苯橡胶的转矩与转速关系,坐标轴采用双对数坐标,可见,在一定的转速范围内,转矩的对数值与转速的对数值成正比关系,即 其中,t是结构粘性系数,A与t可通过实验数据获得。 可见上式与非牛顿型流体的幂律方程相似。 在密闭式双转子混合器中,这种混合器可以设想成两个相邻的同轴圆筒粘度计,每一个具有一定当量面积,转速分别是N和N‘,设转子混合器中对应于某个平均剪切速率,有确定的平均剪切应力。作用在当量面积上的转矩M与粘性力矩平衡,即与剪切应力相关,其转速与剪切速率相关,因此根据剪切应力与剪切速率关系,可以确认M与N之间有如下关系: 此式即为转矩流变仪的流变方程式,式中n,k即为幂律方程的n,k,c(n)是与n及密闭混合器几何尺寸相关的系数。 4.应用 (一)原材料的检验与研究 图 不同用量稳定剂 对PVC稳定性能影响 随稳定剂用量增加, 开始出现平衡扭矩 上升的时间延长, PVC安全加工时间 随稳定剂用量的增加而增加。 图 不同类型稳定剂 对PVC混炼加工稳定 性的影响 可见,CaZn-Stabi 和Pb-Stab#1两种 稳定剂出现转矩升高的时间较短,而Pb-Stab3#出现升高的时间最长,因此它的稳定效果最好。 可见,利用转矩流变仪可模拟实际加工过程,为选择合适的稳定剂提供依据。 (二)聚合物交联过程研究 右图不同温度对交联PE反应 速率的影响,温度为140, 交联反应开始的时间最长, 反应速率最小,温度为160时, 反应速率最大,时间最短。 聚合物发生交联反应时,分子链由线性结构转变为三维的网状结构,体系粘度增大,转矩升高,因此可用转矩曲线上升作为交联反应开始的标志,转矩上升的速率可以反映交联反应速率的快慢。从加料到开始交联做需要的时间作为安全加工时间,这对聚合物加工是非常重要的,如果安全加工时间太短,聚合物在混合过程中发生交联,如果太长,则会降低生产效率,因此在选择加工条件时,应合理确定加工温度、交联剂用量。 6.4 熔融指数测量仪 1.概述 用熔融指数测量仪测定高分子材料的流动性,是在给定的剪切速率下测定其粘度参数的一种简易方法。但它存在一些不足:口模长径比小,流体在口模中不能充分发展,所以同时存在拉伸与剪切变形; 剪切速率小,约0.5~20s-1,与实际生产有差异,挤塑的剪切速率10~1000s-1,注塑为100~10000s-1 基本结构: (1)料筒:内径9.550±0.025mm,长度在150~180mm之间 (2)活塞:直径9mm。在活塞杆上相距30mm处刻有两道环形标记。 (3)标准口模:内径2.095±0.005mm和1.180±0.010mm两种,高度皆为8.000±0.025mm。 (4)负荷:活塞杆与砝码质量之和,精度±0.5%。 2.测试原理与方法 熔融指数的定义 在一定的温度和负荷下,聚合物熔体每10min通过规定的标准口模的质量,单位g/10min。 ASTM D1238规定了常用聚合物的测试方法,测试条件包括;温度范围125~300℃,负荷范围0.325~21.6Kg。之所以规定这样的测试范围,是为了使MFI值在0.15~25之间的测量取得可信的值。 MFI的计算公式: 其中W为样条质量,t为切样条时间间隔。 3.应用 3.1确定高分子材料的加工方法与用途 MFI是热塑性聚合物熔体流动性的一个表征参数,生产商利用MFI的大小划分产品的等级,确定适用的加工方法与用途。 下表:利用MFI确定不同等级的HDPE的用途 MFI(190℃) 加工方法 典型用途 0.05~0.15 压模,挤出 样模 0.1~1.3 挤出 管材,圆杆 0.1~0.4 吹塑薄膜 薄膜 0.4~0.7 挤出吹塑 储油罐 1.3~3 挤出吹塑 中空制品 3~13 挤出吹塑,注塑 玩具,日用制品 13~25 注塑 螺丝帽 25 注塑 日用制品 6.5其它流变测量仪器 (一)锥板型转子流变仪 属于转子流变仪的一种, 其核心结构由一个旋转 的锥度很小的圆锥体和 一块固定的平板组成, 被测液体充入其中。 圆锥体由半径R、外锥角Θc及转速Ω等参数确定, Ω可连续调节。当圆锥体以一定角速度旋转时,带动液体随之运动,液体作用在固定板上的扭矩M可通过传感器测出。 优点:流场中任一点的剪切应力和速率相等; 圆锥体的旋转速度可控制得很慢,以便测出零剪切 粘度; 可测出法向应力差函数和用于流体动态粘弹性测量。 缺点:由于离心力、边缘熔体破裂及二次流动的影响,高 转速测量受到一定限制。 应用:主要用于高聚物熔体在低剪切下(10-3~10-1s-1)的粘度及第一法向、第二法向应力差测量。 1.
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