第三章不饱和烃概述.pptVIP

定义——共轭二烯烃可以和某些具有碳碳双键的不饱和化合物进行1,4-加成反应,生成环状化合物的反应。 双烯合成--狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应 当双烯体连有供电子基团，而亲双烯体连有吸电子基团时，将有利于反应的进行。 双烯体 亲双烯体 * * 反应类型既不是游离基反应，也不是离子反应。 * * 反应过程中有两个或两个以上的化学键破裂和形成时，相互协调地在同一步骤中完成。 环状过渡态 协同反应 * * 顺式 反式 天然橡胶 杜仲胶 聚合反应 * * 本章小结 重要概念有哪些? 重要的结构特征有哪些? 重要的化学反应有哪些? Sp2、sp杂化，?键及其特性，诱导效应，共轭效应，马氏规则，炔烃的弱酸性， 双键、三键的结构，顺反异构，共轭二烯烃，互变异构。 加成、氧化、炔氢反应（炔银、缺铜），双烯合成，1,2-1,4加成 为什么干洗后有一种特殊的气味？ 干洗剂中甲醛和四氯乙烯。 甲醛刺激呼吸道，可引起鼻、咽喉烧灼感及咳嗽、呼吸短促甚至呼吸困难，还可引起眼睛发红、疼痛、视力模糊甚至视力下降，皮肤接触后可引起发干、发红、刺激感。 四氯乙烯主要损害中枢神经系统，可导致头痛、头晕和疲劳，长期或反复接触可引起慢性头痛、精力不集中及肝功能损伤。 厨师体胖 “醉油”作怪 油脂中的甘油成分迅速热解失水生成“丙烯醛”。“丙烯醛”不但会像酒中的乙醇一样，使人感到喉干眼涩，产生“醉意”，而且还会导致人体内脂肪代谢失常，致使大量的脂肪堆积在皮下组织中。 天然的胆固醇存在于动物食品中，例如肉类、蛋类、动物内脏等。人体若从食物中摄取过量的胆固醇，经小肠吸收后进入血液，这些多余的胆固醇会沉积在血管壁上，使动脉血管变窄，血流不畅，导致血液硬化而引发心血管疾病。 乙炔分子中，sp杂化的碳，s成分多，故电子云更靠近核，即电负性更强，所以不太容易给出电子，所以发生亲电加成比烯烃要慢。 乙炔比乙烯更容易加氢。可以用氢化热数据说明问题，也可以用不饱和度说明问题。 端炔的活泼性问题：三键中碳的电负性较强，使得端炔中CH中的色igema键 更靠近碳原子，即发生极化，是根本原因。端炔的pka为25，而水的为15.7， 分子中同时含有双键和三键时，和溴加成，溴优先加在双键上。 * 丁二烯分子结构造成的结构是：1 电子离域，形成了离域拍键；2 单双键的键长平均化；3 分子内能降低，体系稳定 共轭效应：在共轭体系中，由于原子间的相互影响，使整个分子中的电子云分布平均化的倾向，成为~。 离域拍键的形成条件是：1原子共平面，且每个原子提供一个相互平行的p轨道；2 电子数目小于参与成建拍轨道的2倍； 结果：1增大了电子的活动空间，使体系的能量降低；使体系产生共轭效应。 * * * * 碳的杂化 夹角 键能(KJ/mol) 键长(?) 乙炔 乙烯 乙烷 C≡C C=C C-C SP SP2 SP3 1800 1200 109.50 837 611 347 1.20 1.34 1.54 不同碳碳键长、键能的比较 碳碳叁键中由于π键不如σ键牢固，是比较弱的键，因此碳碳叁键也是比较活泼的官能团。 以包含叁键在内的最长碳链为主链,按主链的碳原子数命名为某炔,代表叁键位置的阿拉伯数字以取最小为原则而置于名词之前,侧链基团则作为主链上的取代基来命名。 炔烃的命名 系统命名: 分子中含有碳碳叁键的烃叫做炔烃 CnH2n-2 官能团为: -C?C- * * 5-甲基-2-己炔 2,2,5-三甲基-3-己炔 1-十三碳炔 * * 当分子同时含有碳碳叁键和碳碳双键时，命名规则如下： （1）、选择含有三键和双键的最长碳链为主链称为烯炔； （2）、主链的编号遵循主链中双、三键位次最低系列原则；双、三键距端点一样时通常使双键具有最小的位次。 （3）、主链的碳原子数目通常在烯前面标明，称某烯烃，把“炔”字放在名称的最后。 2-庚烯-5-炔 1- 戊烯-4-炔 * * 炔烃的化学性质 sp杂化的碳，s成分多，故电子云更靠近核，即电负性更强。 * * 催化氢化 与卤素加成 与卤化氢加成 与水加成 与氢氰酸加成 1、加成反应 R-C?C-R` R-CH=CH-R` R-CH2-CH2-R` 在 H2 过量的情况下,不易停止在烯烃阶段。 HC?CH + H2 ? H2C=CH2 氢化热=175kJ/mol