第八章醇酚醚.ppt.ppt

pka 7.15 7.22 8.39 4.09 pka 0.25 酸性极弱 实 例 2. 醇与卤化磷的反应 (1)常用的卤化试剂 (3)适用范围 (2)反应方程式 PCl5 、PCl3 、 PBr3 、 P + I2 PI3 3ROH + PBr3 3RBr + H3PO4 5ROH + PX5 RX + HX + POX3 主要应用于1oROH, 2oROH 转化为卤代烷。3oROH很少使用。 3 与氯化亚砜的反应 （1） 反应方程式 （2） 反应机理 （请同学完成并讨论） 该反应的特点是：反应条件温和，反应速率快，产率高，没有副产物。 醇制卤代烃的方法选择 1oROH 2oROH 3oROH SOCl2 PBr3 or NaBr + H2SO4 P + I2 浓HCl (0oC) HBr (0oC) HI (0oC) 四 成酯反应 酯：醇与有机酸或含氧的无机酸的失水产物。 1 醇与硝酸、亚硝酸的反应 亚硝酸甲酯 硝酸甲酯 乙二醇二硝酸酯 甘油三硝酸酯（硝化甘油） 3C4H9OH + + 3HCl Ca++ 甘油磷酸酯 甘油磷酸钙 2 磷酸酯的制备 3 硫酸酯、硫酸氢酯的制备和应用 2 CH3OH + 2 HOSO2OH (硫酸) 2 ClSO2OH(氯磺酸) 2 SO3(三氧化硫) 2 CH3OSO2OH 硫酸氢甲酯 CH3OSO2OCH3 硫酸二甲酯 C2H5OH NaOH 甲基化反应 C2H5OCH3 + CH3OSO3Na + H2O 2oROH , 3oROH在硫酸作用下消除。 减压蒸餾 -H2SO4 （醇与有机酸的酯化反应参见羧酸） 五 氧化反应 ROH 产物 氧化剂 反应条件 RCH2OH RCHO RCOOH R2CHOH + HCOOH H+ R2C=CH2 氧化剂 氧化剂 氧化剂 氧化剂 氧化反应一般都是在溶剂中进行的。 醇各类氧化反应的总结 氧化剂 一级醇 二级醇 三级醇 特点和说明 KMnO4 冷,稀,中性， 酸性，碱性 K2Cr2O7 40~50%H2SO4 醛 酸 酮 小分子酸,酮 酸性条件 稀 HNO3 浓 醛 酸 酸 酮 小分子酸,酮 酸性条件 环醇 环酮 环醇 酮 、酸 酸 酮 小分子酸,酮 六 脱氢反应 1oROH 脱氢得醛。 2oROH脱氢得酮。 3oROH不发生脱氢反应。 脱氢试剂：CuCrO4 Pd Cu (orAg) 脱氢条件：反应温度一般较高。 应用：主要用于工业生产。 （300oC, 醇蒸气通过催化剂） 总 述 实 例 CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO CuCrO4 300-345oC CuCrO4 250-345oC CH3OH + 1/2 O2 CH2O + H2O Cu (orAg) 450-600oC CH3OH CH2O + H2 Cu (orAg) 450-600oC 反应不可逆，放热。 反应可逆，吸热。 甲醇体积30-50%，转化率65%，（产率85-95%） 第六节 醇的制备 一 实验室制备 二 工业制备简介 1 由烯烃制备 羟汞化-去汞反