综合指标和无机污染物总铬的测定.doc

九、铬 铬（Cr）的化合物常见的价态有三价和六价。在水体中，六价铬一般以CrO42-、CrO72-、HcrO4-三种阴离子形式存在，受水中pH值、有机物、氧化还原物、温度及硬度等条件影响，三价铬和六价铬的化合物可以相互转化。 铬是生物体所必需的微量元素之一。铬的毒性与其存在价态有关，通常认为六价铬的毒性比三价铬高100倍，六价铬更易为人体吸收而且在体内蓄积。导致肝癌。因此我国已把六价铬规定为实施总量控制的指标之一。但即使是六价铬，不同化合物的毒性也不相同。当水中六价铬浓度为1mg/L时，水呈淡黄色并有涩味；三价铬浓度为1mg/L时，水的浊度明显增加，三价铬化合物对鱼的毒性比六价铬大。 铬的污染来源主要是含铬矿石的加工、金属表面处理、皮革鞣制、印染等行业。 方法选择 铬的测定可采用二苯碳酰二肼分光光度法、原子吸收分光光度法、等离子发射光谱法和滴定法。清洁的水样可直接用二苯碳酰二肼分光光度法测六价铬。如侧总铬，用高锰酸钾将三价铬氧化成六价铬，再用二苯碳酰二肼分光光度法。水样含铬量较高时，用硫酸亚铁铵滴定法。 样品保存 水样应用瓶壁光洁的玻璃瓶采集。如测总铬，水样采集后，加入硝酸调节pH值小于2；如测六价铬，水样采集后，加入氢氧化钠调节pH为8.均应尽快测定，如放置，不得超过24h。 火焰原子吸收法（总铬的测定）（B） 方法原理 将试样溶液喷入空气-乙炔富燃火焰（黄色火焰）中，铬的化合物即可原子化，于波长357.9nm处进行测量。 干扰及消除 共存元素的干扰手火焰状态和观测高度的影响很大，在实验时应特别注意。因为铬的化合物在火焰中易生成难溶融和原子化的氧化物，因此一般在试液中加入适当的助溶剂和干扰元素的抑制剂。如NH4Cl（或K2S2O7，NH4F和NH4ClO2等）。加入NH4Cl可增加火焰中的氯离子，是个生成易于挥发和原子化的氯化物，而且NH4Cl还能抑制Fe、Co、Ni、V、Al、Pb、Mg的干扰。 方法的适用范围 本方法可用于地表水和废水中总铬的测定，用空气-乙炔火焰的最佳定量范围是0.1~5mg/L。最低检测限是0.03mg/L。 仪器及工作参数 原子吸收分光光度计 工作条件： 光源：铬空心阴极灯。 测量波长：357.9nm。 通带宽度：0.7nm。 火焰种类：空气-乙炔，富燃还原性。 主要试剂 铬标准贮备液：准确称取于120℃烘干2h并恒重的基准重铬酸钾0.2829g，溶解于少量水中，移入100ml容量瓶中，加入3mol/L HCl20ml，再用水稀释至刻度，摇匀。此溶液含1.00mg/mL Cr。 铬标准使用液： 准确移取铬标准贮备液5.00ml于100ml容量瓶中，加入3mol/L HCl 20ml，再用水定容。此溶液含50μg/ml Cr。 标准系列：分别移取标准使用液0、0.5、1.0、2.0、3.0ml于50ml容量瓶中，各加入10% NH4Cl 2ml，3mol/L HCl 10ml用水定容。 10%氯化铵水溶液。 3mol/L 盐酸。 消解水样用浓硝酸、浓盐酸或过氧化氢。 步骤 试样的预处理 按铬的测定方法（一）消解水样，但不能使用高氯酸（因为已导致铬以CrOCl形式挥发损失），可用过氧化氢代替。定容前加入10% NH4Cl 2ml和3mol/L HCl 10ml。 同时用蒸馏水做空白试验。 测量 用2.0mg/L 铬标准溶液调节仪器至最佳工作条件。将标准系列和试液顺次喷入火焰测量吸光度，从标准曲线上求出铬的含量。 再根据水样消解时的稀释或浓缩体积计算其中总铬的浓度。 精密度和准确度 用本方法测定铬含量为0.21~0.43mg/L的地表水和铬含量为0.57~9.83mg/L 的废水试样，室间相对标准偏差分别为2.0%~3.9%和7.8%~8.3%；加标回收率在88.1%~102.0%之间。 ICP-AES法（总铬的测定）（B） 见铝测定方法（一）。 二苯碳酰二肼分光光度法（六价铬的测定）（A） 方法原理 在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm，摩尔吸光系数为4×104L·mol-1·cm-1。 干扰及消除 铁含量大于1mg/L水样显黄色，六价钼和汞也和显色剂反应生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下反应不灵敏。钼和汞达200mg/L不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L 即干扰测定，但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。 氧化性及还原性物质，如ClO-、Fe2+、SO32-、S2O32-等，以及水样由色或浑浊时，对测定均有干扰，须进行预处理。 方法的适用范围 本方法适用于地表水和工业废水中六价铬的测定。当取样体积为50ml，使用30mm比色皿，方法的最小检出量为0.2μg铬，方法的最低检出浓度为0.004mg/L；使用10mm比色皿，测定上限浓度为1