第七章 氧化还原滴定讲义.pptVIP

* * * * * * * * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * I2 ＋ 2e 2I- 3 碘量法 弱氧化剂 中强还原剂 指示剂：淀粉， I2可作为自身指示剂 缺点：I2 易挥发，不易保存 I2 易发生歧化反应，滴定时需控制酸度 I- 易被O2氧化 I3- ＋ 2e 3I- E?I3-/I-=0.545V a 直接碘量法（碘滴定法） 滴定剂 I3- 标准溶液 直接滴定强还原剂: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等 弱酸性至弱碱性 3I2+ 6OH- IO3- + 5I- + H2O 歧化 酸性强：I- 会被空气中的氧气氧化 碱性强： b 间接碘量法（滴定碘法） 用Na2S2O3标液滴定反应生成或过量的 I2 用I- 的还原性测氧化性物质,滴定生成的I2 KIO3, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, H3AsO4, H2O2，PbO2 弱酸性至中性 用过量I2与还原性物质反应，滴定剩余I2 ：葡萄糖 E? S4O62-/S2O32-=0.09V I2＋2S2O32-=2I-+S4O62- 即部分的发生如下反应： 高碱度： 高酸度： 碘标准溶液 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 As2O3 Na3AsO3 H3AsO3 HAsO42-+I- NaOH H+ NaHCO3 pH ≈8 I3- I2+KI = I3- K = 710 标定：基准物As2O3 标准溶液的配制与标定 Na2S2O3标准溶液 抑制细菌生长 维持溶液碱性 酸性 不稳定 S2O32- 杀菌 赶 赶 CO2 O2 →分解 →氧化 →酸性 S2O32- S2O32- S2O32- 不稳定→ HSO3-,S↓ ↓ ↓ (SO42- ， (SO32- ) S↓） 避光→光催化空气氧化 煮沸 冷却后溶解 Na2S2O3·5H2O 加入少许 Na2CO3 贮于棕色 玻璃瓶 标定 蒸馏水 Na2S2O3标定 S2O32- I-+S4O62- 酸度 0.2~0.4 mol·L-1 间接碘量法，用于K2Cr2O7 、 KIO3等标定 淀粉: 蓝→绿 避光 放置 Cr2O72-+6I-(过)+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O 应用: 碘量法测定铜 Cu2+ (Fe3+) NH3中和 絮状↓出现 调节pH NH4HF2 ? pH3~4 消除干扰 pH ~ 3 Cu2+ KI(过) CuI ↓+I2 S2O32-滴定 浅黄色 深蓝色 淀粉 CuI↓→CuSCN↓ S2O32-滴定 浅蓝色 KSCN ? 蓝色 S2O32-滴定 粉白 1)生成FeF63-, 降低(Fe3+/Fe2+)电位,Fe3+不氧化I- 2)控制pH3-4,Cu2+不沉淀, As(v)、Sb(v)不氧化I- NH4HF2作用: KI作用: 还原剂、沉淀剂、络合剂 铈量法 Ce4+ + e = Ce3+ E? =1.45V 酸性条件下滴定还原性物质 优点: 纯、稳定、直接配制，容易保存， 反应机制简单，滴定干扰小 指示剂: 自身指示剂（灵敏度低）， 邻二氮菲亚铁 应用: 金属低价化合物，如亚铁盐等 4 其他方法 溴酸钾法 BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O 3Br2 + 6I- = 6Br - + 3I2 3I2 + 6S2O32- = 6I- + 3S4O62- BrO3- + 6e + 6H+ = Br- + 3H2O ( E q - - 3 BrO /Br)=1.44V) 直接测定亚铁盐、亚铜盐、三价锑（Sb3＋）等 溴酸钾标准溶液可直接配置，常与碘量法配合使用 高碘酸钾法 H6IO6+H++2e=IO3-+3H2O E? = 1.60V 亚砷酸钠－亚硝酸钠法 测定钢中的锰