课件四氧化还原反应和电极电势讲义.pptVIP

“(-)”负极 ‖正极“(+)” E＝?+ － ?- ?+：正极的电极电位 ?-：负极的电极电位 E的单位：V（伏） 在电流强度趋近于零时测定E (二) 标准电极电位的测定 三、标准电极电位表及其应用 例： 氧化型、还原型物质若是固体，如Cu(s)，AgCl(s)等； (3) 若有H+、OH-或Cl- 等介质参加电极反应，其浓度必须写入Nernst方程式中。介质若处于反应式氧化型一侧，就当作氧化型处理； 一、判断氧化还原反应进行的方向 （二）能斯特方程式应用： 纯液体，如Br2(l)、Hg (l) ; 或溶剂H2O(l) 等， 浓度项不列入方程式中 。 Pb2+ + 2e- Pb(s) Br2 (l)+ 2e- 2Br - (2) 气体，浓度项用相对分压p / p?表示。 2H+(aq) + 2e- H2(g) Cr2O72-(aq) + 14H+(aq) + 6e- 2Cr3+(aq) + 7H2O(l) φ(Cr2O72- / Cr3+) =φ?( Cr2O72- / Cr3+) + 若处于反应式还原型一侧，则当作还原型处理。 AgCl (s) + e- Ag(s) + C1-(aq) φ( AgCl/Ag) =φ?(AgCl/Ag) - 0.0592 lg c (Cl-) [例] 将锌片浸入含有0.01mol/L或4.0 mol/L的Zn2+溶液中，计算298K时锌电极的 ? 为多少？ 解 Zn2+ + 2e- Zn(s) ? ?(Zn2+/Zn) = - 0.7618V （1） = -0.821V （2） = -0.7440V [例]求高锰酸钾在pH=6和pH=0两种情况下? 值。(其它物质是标准状态) MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O(l) φ?＝1.507V φ (MnO4-/Mn2+)=φ?(MnO4-/Mn2+)+ = 1.507 + (0.0592 / 5)lg c8 (H+) = 1.507 – (0.0592×8 ÷5) pH （1） pH=6 φ(MnO4-/Mn2+) =1.507 – (0.0592×8 ÷5) pH = 1.507 – (0.0592×8 ÷5)×6 = 0.939 (V) （2） pH=0 φ(MnO4-/Mn2+) =1.507 – (0.0592×8 ÷5) pH φ(MnO4-/Mn2+) =1.507 – 0 = 1.507 说明: 酸度降低含氧酸盐中氧化型物质的 氧化能力减弱; 酸度升高其氧化能力增强。 E＝?+ － ?- E＞0，反应正向自发进行 E＜0，反应逆向自发进行 E＝0，反应达到平衡 例1：计算标准状态下，下列反应的 电池电动势E?，并判断反应自发进 行的方向。 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ 【解】假设反应按所写反应方程式正向进行 负极 Sn4+ + 2e- Sn2+ φ?＝ 0.154V； 正极 Fe3+ + e- Fe2+ φ?＝ 0.771 V； E? =φ?+ －φ?-＝0.771V- 0.154＝0.617V 因E? 0，反应正向自发进行。 (1)在标准状态下： E ? =??+ －??－判断； (2)在非标准状态： 用E =?+－ ?－判断 （利用能斯特方程用??求?）； (3)影响反应方向主要看E? ， 浓度是次要因素： 一般 E?＞ 0.3V 非标准状态也正向进 E? ＜ -0.3V 非标准状态的反应总是逆向进行 * * * * * * 第三章 氧化还原反应和电极电位 第一节 原电池 第二节 电极电势 第三节 电极电势的应用 第四节 电势法测定溶液的pH 目的要求： 1.掌握原电池的原理、电极反应式、电池反应式和电池符号的书写。 2.掌握能斯特方程式在计算电极电势和电池电动势方面的应用；根据电极电势判断物质氧化还原能力的相