汪版有机旋光异构..pptVIP

异构现象的分类 第5章 旋光异构 5.1 偏振光的产生和应用 5.1.2 物质的旋光性 5.1.4 比旋光度 5.3.1 含一个手性碳原子化合物的对映异构 5.3.1.1 构型表示方法――费歇尔投影式 5.3.1.1 构型表示方法――费歇尔投影式 构型的表示方法——R/S标记法： R/S标记法： 在费歇尔投影式上进行R/S标记： 在费歇尔投影式上进行R/S标记： （2） 外消旋体的生物拆分法 概念：外消旋体中的两种对映体，其中一个对映体可以在酶或微生物的作用下转化成其他物质，而另 一个不变化，从而实现对映体的拆分。这种拆分法 叫生物拆分法。 优点：酶催化反应。专一性强、旋光纯度高、副反 应少；反应条件温和 ，污染少。 局限：酶的种类有限 ，不经济。 应用：酶催化拆分氨基酸。 课堂练习： (1) (2) (3) 作业 4，9，10，11，12，14。 在化合物Ⅲ的分子中存在一个对称面，分子的上半部和下半部互为实物和镜像，这两部分的旋光能力相同，但旋光方向相反，从而使旋光性在分子内被相互抵消，因此不具有旋光性。把这样的化合物叫做内消旋体（mesomer），用meso表示。 1．两个不同的二取代基， 顺反异构都没有对称面和对称中心，因此有四个构型异构体。 2．两个相同的取代基，1,2-二 羧基环丙烷,有三个构型异构体。 取代环 ＃ 返回 在丙二烯两端碳原子上各连两个不同基团时，由于两个π键相互垂直，所连的四个基团两两在相互垂直的平面上，整个分子没有对称面和对称中心，因此具有手性，存在一对对映体，例如： 丙二烯型化合物 5.4 不含手性碳原子的对映异构 返回 联苯分子中两个苯环可绕中间的单键自由旋转，如果在苯环邻位上即2,2?-和6,6?-位置上引入体积较大的基团，则两个苯环围绕单键的旋转就要受到阻碍，以致它们不能处在同一个平面上，而必须互成一定的角度。当同一苯环上两个体积较大的取代基不相同时，分子就没有对称面和对称中心,分子就有手性，有对映异构体。 联苯型化合物 六、 手性有机化合物的分离 在通常的有机合成中一般得到的是等量的外消旋体: 用一般的方法是难以将它们分开的。 用一定的方法将外消旋体分开为对映体的过程，称为拆分. 主要方法有 化学分离法：由于非对映异构体间的性质完全不同，故如能将对映体转化为非对映体，就可利用其物理性质的差别将它们分开。 方法就是使它们与一个有旋光性的化合物反应，生成非对映体后分离之, 最后在复原. 例如：一个酸的外消旋体可用旋光性的碱与之反应： 非对映体 HCl HCl 同理,碱性对映体可用酸（如酒石酸)将其分开。 N-乙酰-L-氨基酸 (3) 晶种结晶法：外消旋体的饱和溶液中, 加入一定量的左或右旋的晶种，则与晶种相同的异构体先析出。 拆分后某一对映体的纯度，可用对映体过量百分率(%ee)来计算： [R] : 为主要对映体的产物量; [S] : 为主要对映体的产物量; 例: [R] = 50, [S] = 50 则 %ee = 0 外消旋体 [R] = 100, [S] = 0 则 %ee = 100% 纯光学活性 1.下列化合物中有无手性碳原子？若有，请用星号标出。 * * * * * 返回 2、判断下列说法的正误，并说明理由。 ①具有R构型的物质，其旋光方向一定是右旋。 ②有手性碳的分子就是手性分子。 ③对映异构体一定是实物和镜像的关系。 ④非对映体不是对映异构体。 3. 用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型: (1) (S)-2-丁醇 ≡ 返回 (2)2-氯-(4S)-4-溴-(E)-2-戊烯 (3)内消旋-3，4-二硝基己烷 (2) (3) 返回 4.标出下列各化合物的构型： S 返回 ≡ ≡ 2S，3S 返回 ≡ ≡ 2R，3S ≡ 返回 * 下页 退出 上页 * 下页 退出 同分异构现象 构造异构 立体异构 碳链异构、官能团位置异构、 官能团异构、互变异构等 构象异构 构型异构 返回 顺反异构 旋光异构 分子中原子相互联结的方式和次序 分子中原子在空间的排列方式 第5章 旋光异构 Enantiomerism 有机化学 返回 5.1 偏振光的产生和应用 5.2 有机化合物的手性和对称因素 5.3 含有手性碳原子的对映异构 5.4 不含手性碳原子的对映异构 返回 返回 5.1.1 平面偏振光 物质的旋光性 下页 退出 上页 返回 动画 返回 能使偏振光的振动平面向右旋转的物质，叫做右旋体，用（+）或“D-”表示。 能使偏振光的振动平面向左旋转的物质，叫做左旋体，用（－）或“L-”表示。 物质能使偏振光的振动