气相色谱法测定中药中农药残留量的研究与应用..pptVIP

基本操作：是将试样直接与适量反相填料（C18 或C14）研磨、混匀制成半固态装柱淋洗。MSPD 浓缩了传统的样品前处理中所需的样品匀化、组织细胞裂解、提取、净化等过程，避免了样品均化、转溶、乳化、浓缩等造成的待测物损失。经 MSPD 柱后的淋洗液可以直接通过Florisil 柱进一步净化，植物样品中的极性有机物如：叶绿素、甘油三酯等被 Florisil 吸附，最后的流出液可直接进行色谱分析。 毛细管柱 毛细管气相色谱法是采用高分离效能的毛细管柱分离复杂组分的一种气相色谱法。毛细管柱与填充柱相比在柱长、柱径、固定液液膜厚度、容量以及分离能力上都有较大的差别. 毛细管柱的内径一般小于1mm，它可分为填充型和开管型两大类。 1. 填充型 分为填充毛细管柱（先在玻璃管内松散地装入载体拉成毛细管后再涂固定液）和微型填充柱（与一般填充柱相同，只是径细，载体颗粒在几十到几百微米）。目前填充柱毛细管已使用不多。 2.开管型 其固定液的涂渍方法不同，可分为：（1）涂壁开管柱：将内壁经预处理再把固定液涂在毛细管内壁上。（2）多孔层开管柱：在管壁上涂一层多孔性吸附剂固体微粒，不再涂固定液。（3）载体涂渍开柱管：为了增大开柱管内固定液的涂渍量，先在毛细管内壁涂一层载体，如硅藻土载体，在此载体上再涂固定液。 （4）交联型开柱管：采用交联引发剂，在高温处理下，把固定液交联到毛细管内壁上。目前大部分的毛细管属于此类型。（5）键合型开柱管： 将固定液用化学键合的方法键合到涂敷硅胶的柱表面或经表面处理的毛细管内壁上，由于固定液是化合键合的，大大提高了热稳定性。 毛细管柱的特点 （1）渗透性好（载气流动阻力小），可使用长的色谱柱。 （2）相比率大，有利于提高柱效并实现快速分析。 （3）柱容量小，允许进样量小。由于毛细管柱涂渍的固 定液仅几十毫克，液膜厚度为0.35～1.5μm，柱容量小。对液体样品，一般采用分流进样技术。（4）总柱效高。（5）毛细管柱（开口柱）的涡流扩散项为零。毛细管的气相、液相传质阻力项的影响因素复杂。 ３.２检测器 　　　检测器是测量载气流中不同组分及其含量的敏感器, 也可以说是色谱仪的感觉器官, 应依据待测组分的性质选择合适的检测器。 　　　随着毛细管柱和进样系统的不断完善,毛细管气相色谱的应用更加广泛。尽管样品前处理的净化效果越来越好, 但样品中的干扰物是不可避免的, 所以现代气相色谱一般采用选择性检测器, 理想的检测器当然只对“目标”农药响应, 而对其它物质无响应。但农药几乎都含有杂原子O、P、S、N、Cl、Br 和 F, 因此不同类型的农药应该使用不同类型的检测器。 3.2.1电子捕获检测器( ECD) 　　　　电子捕获检测器(electron capture detector, ECD)是农药残留物分析中对有机氯的测定最常用的检测器。 　　　　特点：具有高选择性和高灵敏度的离子化检测器, 其选择性只对具有电负性的物质有响应, 如对含卤素、硝基、氰基、氧原子等化合物有很强的响应, 且电负性越强,其检测器灵敏度越高(可高达1×10-14g/ mL), 线性范围一般为103,最高可达 104～105, 被广泛应用于有机氯农药和其它含电负性原子的农药残留量检测。 工作原理：检测室内的放射源放出β-射线粒子（初级电子），与通过检测室的载气碰撞产生次级电子和正离子，在电场作用下，分别向与自己极性相反的电极运动，形成检测室本底电流，当具有负电性的组分（即能捕获电子的组分）进入检测室后，捕获了检测室内的电子，变成带负电荷的离子，由于电子被组分捕获，使得检测室本底电流减少，产生倒的色谱峰信号。载气一般选用高纯氮气，气体中微量氧和微量水会污染检测室，必须用净化管除去。ECD是浓度型选择性检测器，对负电性的组分能给出极显著的响应信号。用于分析卤素化合物、多核芳烃、一些金属螯合物和甾族化合物。 3.2.2 氮磷检测器( NPD) 氮磷检测器(nitrogen - phosphorus detector, NPD)亦称碱火焰离子化检测器(AFID)，它只对含氮、磷化合物有很高的灵敏度和选择性 ,专用于痕量氮、磷化合物的检测。 工作原理：它是在FID的喷嘴和收集极之间放置一个含有硅酸铷的玻璃珠。这样含氮磷化合物受热分解在铷珠的作用下会产生多量电子，使信号值比没有铷珠时大大增加，因而提高了检测器的灵敏度。因此这种检测器多用于微量氮磷化合物的分析中。 张莹等利用 NPD 测定了茶叶、麦子、蜂蜜、葡萄汁、葡萄酒、卷心菜、苹果、人体体液中的有机磷、甲基－对硫磷、抑菌灵、毒死蜱、杀螟松、希酮菌、乙菌利、杀菌利、异丙定、三嗪除草剂