气象色谱的原理及应用..pptVIP

（4）火焰光度检测器（FPD ） 特点： 对含磷、硫有机化合物具有较高选择性和灵敏度。 特别适用于大气中痕量硫化物，农副产品、水中痕量有机磷和硫农药残留量的测定。 （5）氮磷检测器（NPD） 氮磷检测器（NPD），又称热离子检测器（TID），是一种质量检测器。 特点： 使用寿命长 灵敏度极高 对N、P化合物有较高的响应 §2 气相色谱固定相 气液色谱：液体固定相 （包括载体和固定液） 气固色谱：固体吸附剂 一、气固色谱固定相 1．常用的固体吸附剂 强极性的硅胶； 弱极性的氧化铝； 非极性的活性炭； 特殊作用的分子筛。 一、气固色谱固定相 2．人工合成的固定相 作为有机固定相的高分子多孔微球是一类人工合成的多孔共聚物。它既是载体又起固定液作用，可在活化后直接用于分离，也可作为载体在其表面涂渍固定液后再用。 二、气液色谱固定相 气液色谱固定相是在多孔性的固体小颗粒（担体或载体）表面涂渍上一薄层固定液。 与样品发生作用的是固定液而不是载体。 二、气液色谱固定相 1、载体 （1）主要类型： 硅藻土 白色载体 （适宜于分析各种极性化合物） 红色载体 （适宜于分析非极性或弱极性物质） SiO2和少量无机盐 非硅藻土 玻璃微球载体 高分子多孔载体 氟担体 二、气液色谱固定相 1、载体 （2）载体的表面处理 硅藻土载体使用前要进行化学处理，以改进孔隙结构，屏蔽活性中心。 处理方法有酸洗、碱洗、硅烷化及添加减尾剂等。 二、气液色谱固定相 2、固定液 （1）要求： 选择性好。（填充柱r2.1＞1．15；毛细管 柱，?2.1＞1.08）； 热稳定性和化学稳定性好，在操作温度下， 不聚合不分解； 挥发性小； 对各组分有适当的溶解能力。 二、气液色谱固定相 2、固定液 （2）类型： 气液色谱可选择的固定液有数百种，它们具有不同的组成、性质、用途。可按固定液的极性和化学类型分类。 二、气液色谱固定相 2、固定液 （3）固定液的选择 “相似相溶原理”，选择与试样性质（极性）相近的固定相。 非极性物质：非极性固定液，按沸点从低到高顺序流出 极性物质：极性固定液，按极性从小到大顺序流出 非极性和极性混合物：极性固定液，先非极性组分后极性组分 能形成氢键的试样：极性或氢键型固定液。不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的最后流出 复杂的难分离物质：两种或两种以上混合固定液 §3 毛细管柱气相色谱法 用毛细管柱作为气相色谱柱的一种高效、快速、高灵敏度的分离分析方法，1957年由Golay首先提出来的。 构成 毛细管柱：不锈钢、玻璃、熔融石英 柱内涂渍吸附剂 §3 毛细管柱气相色谱法 特点： 渗透性好，可使用长色谱柱 相比大，有利于实现快速分析 柱容量小，允许进样量少 总柱效高 填充柱 毛细管柱 §4 气相色谱法操作条件的选择 一、载气及其流速的选择 二、柱温的选择 三、柱长和内径的选择 四、载体粒度的选择 五、进样时间和进样量的选择 一、载气及其流速的选择 由速率理论的板高方程： 曲线最低点，H最小，柱效最高。 板高，H(cm) Hmin A+B/u+Cu Cmu Csu A B/u 一、载气及其流速的选择 当u 值较小时，分子扩散项是影响色谱峰扩张的主要因素，宜用扩散系数小（分子量大）的载气，如N2、Ar。 当u 较大时，传质项是主要控制因素。宜采用扩散系数大的载气（分子量小）如H2、He，以改善气相传质。 选择载气时，还必须考虑与所用的检测器相适应。 二、柱温的选择 提高柱温 增强柱效 降低柱效 加剧纵向扩散 液相传质速率加快 改善分离 提高选择性 增长分析时间 降低柱温 柱温是一个重要的操作参数，直接影响分离效能和分析速度。 一般原则是：在使最难分离的组分有尽可能好的分离前提下，采取适当低的柱温，但以保留时间适宜，峰形不拖尾为度。 二、柱温的选择 柱温不能高于固定液的最高使用温度。 对于宽沸程的多组分混合物，可采用程序升温法。 三、柱长和内径的选择 增加柱长对分离有利，但也延长分析时间。故在满足一定分离度的条件下，应尽可能使用短柱，一般以2-6m为宜。 增加色谱柱内径，可以增加分离的样品量，但纵向扩散路径增加，使柱效降低，一般采用柱内径为3-6mm。 四、载体粒度的选择 载体的粒度愈小，填装愈均匀，柱效就愈 高。但粒度太小，阻力压也急剧增大。 一般粒度直径为柱内径的1／20～l／25为宜。 五、进样时间和进样量的选择 进样时间必须迅速 在实际分析中最大允许进样量应控制在使半峰宽基本不变，而峰高与进样量成线性关系。 气体样品以0.1~10毫升，液体样品以0.1~10微升为宜。 §5 气相色谱分析的应用 色谱法有很强的分离能力 质谱法有很高的灵敏度 色谱-质谱联用法 有超