氯代酚的光化化学发光研究.pdfVIP

摘要 摘要 氯代酚是一种具有环境毒性的难降解有机物，由于其在杀虫剂、除草剂，炼油、造纸、 塑料等工业生产的废水中大量存在，由氯代酚引起的污染问题已经引起了各方面广泛的关 注。本实验室在前期的研究中发现氯代酚光敏化降解后的产物遏氧化剂N一溴代丁二酰亚 胺，会有发光现象产生，且发光信号强度与氯代酚浓度密切相关，故可用来建立测定氯代 酚的流动注射化学发光分析方法。但此体系相对复杂，且不能得到更多有关机理方面的信 息，因此本文首先从电致化学发光角度出发，研究了荧光素存在下氯代酚类物质经光敏化 转化后通过电极反应可产生化学发光现象，并探讨了此体系的发光机理。主要研究内容如 下： 1．在氯代酚．荧光素光敏化体系中研究了包括光源、光敏剂、pH值、表面活性剂、电 压、泵速、电极等因素对电致发光强度的影响。以2，4一二氯苯酚为例，考察各因素对发光 学发光强度最大。 2．以2，4．二氯苯酚为例，研究发现在氯代酚的光敏化转化过程中，单线态氧起到极其 重要的作用。溶剂体系对光敏化过程有较大影响，反应中间体在酸性或中性体系中常温常 压下能较长时间的保持稳定，但在碱性环境下容易分解。通过高效液相色谱一化学发光联用 发现，此反应中闻体极有可能是一种过氧化物。进一步研究发现，在电致化学发光过程中， 溶液中的大量氧气存在有利于增大化学发光强度。在光敏化后溶液中加入典型共反应物过 硫酸钠，使其参与电致化学发光，发现发光值明显增大。由此可以推测，该体系中存在一 种电致化学发光共反应物，很可能是氧气在负电压下被还原产生的过氧阴离子自由基(02’] 与光敏化后生成的过氧化物中间体进一步发生反应，这一过程所产生的能量可将荧光素转 为激发态，当其回到基态时产生发光现象。 关键词：2，4一二氯苯酚，电致化学发光，单线态氧，光敏化 Abstract are廿1ecommon C11lorophenols wmcharedi伍cukto intheenviro姗ent． pollmantS de鼬ade existin kindsofindustrial Because也eymany wastewater(e．g．inherbicide，oilrefiIling， a11d haSbeen paper-makjng to幽e plaSticproductionprocesses)，mere concemreIated a伊owing duetothe damage of the that presencecllloro曲en01s．h1previousgtudies，itwaSfo衄d chemilu工ninescencecouldbe whenthe phenomenonproduced photosellsitizedde灯adation of reacted晰m products c1110rophenolsbromosucci芏1imide(NBS)．Andthe relatedtothe intensit)『was concentrationofthe closely methodof wim deteminingclllorophenols