楝酰胺类天产物全合成的研究.pdfVIP

摘要 本论文主要对天然产物楝酰胺(Rocaglamide)类化合物全合成进行了有益的 探索。Rocaglamide是King等人首次于1982年从Aglaiaelliptica(Meliace)等楝属 植物中提取分离并通过X射线衍射方法确定结构的，是一种具有杀虫、抗癌、 抗白血病活性的环戊烷苯并呋喃稠三环骨架的化合物。如何立体选择性合成楝酰 胺骨架，控制环戊烷上五个手性中心的构型，解决非对映选择性较差，产率比较 低的问题，是当今合成化学家面临的一个挑战。本论文选题正是从这个角度出发， 拟采用全新的合成路线来立体选择性的合成几个该类化合物。所设计的合成路线 原料价廉易得，合成方法较简单，合成路线较短。该课题拟解决原来合成路线中 非对映选择性差的问题，用伞新的方法构建环戊烷苯并呋喃骨架，并使环戊烷上 五个手性中心的立体构型与楝酰胺相同。首先，由间苯三酚通过Vilsmeier-Hack 反应和甲基化反应合成6．羟基．2，4．二甲氧基苯甲醛，再使其与对甲氧基苯丙酮经 过HCI气作用下的成盐环化，氧化重排反应得到关键反应中间体4，6．二甲氧基 ．2．(4．甲氧基苯基)．3．乙酰基苯并呋喃。从该中间体出发，采用了三条路线试图完 成楝酰胺类化合物的全合成。 路线一试图通过不同的Baeyer．Villiger氧化反应条件合成目标产物的一个重 要前体化合物。虽然没能成功，但是我们却发现了一个合成另一个重要前体化合 物的新方法。 路线二采用了简单易的原料进行初步探索，较为成功，产率较高。发现了合 成2．(4．甲氧基苯基)．3．肉桂酰基苯并呋喃较为理想的方法，并且其产物很有可能 已经合环，成功制备前体三的希望很大。 路线三中已成功合成2．(4．甲氧基苯基)．3．(3．苯基．1．氯代．1．丙烯基)苯并呋 喃。如何找到合适的条件完成2．(4．甲氧基苯基)．3．(3．苯基．1．丙炔基)苯并呋喃的 合成是今后课题研究的重点。 关键词：楝酰胺 杀虫活性 抗癌活性 全合成 Nazarov环化反应 ABSTRACT The total of natural andits attemptedsynthesis product-Rocaglamideanalogues wasdescribedinthe dissertation．Isolatedfromtherootsandstemsof Aglaia has been tobeof elliptifolia(Meliace)，Rocaglamideanti．tumor,anti．1eukemic proved andinsecticidalactivities．Its structure，determined bysingle．crystalX．ray analysis， was in1982 etc．Itisa to the reported byKing greatchallengesynthesize tricyclic corestructureof skeleton a functionalized Cyclopenta[b]benzofuranbearinghighly with five centers．The o