树枝状聚合光响应单分子膜与双层支化结构纳米载体.pdfVIP

摘 要 摘 要 本文研究了两种树枝状结构聚合物的性质与应用，分为两个部分：（1）树 枝状偶氮苯在单分子膜状态下的性质和应用；（2 ）生物相容性双层超支化结构大 分子的药物包裹与缓释放。 在第一部分中，我们通过表面酰胺化反应，在二环己基碳酞亚胺催化下， 使 1-4代的偶氮苯树枝状大分子核心部分的羧基官能团与表面经过氨基改性的金 片或石英片进行反应，制备了树枝状偶氮苯单分子膜。通过表面反射红外，紫外 –可见吸收光谱，喇曼光谱来表征这种单分子膜。然后，我们通过紫外–可见吸收 光谱研究了四代树枝状偶氮苯单分子膜的光致异构性质，发现其属于一级动力 学。椭圆偏光光谱是一种有效的测量单分子膜厚度的手段，我们发现偶氮苯官能 团处于不同构象时，其单分子膜厚度会随之改变，从反式构象的23.8 ± 0.9 Å 变 到顺式构象的 18.8 ± 0.8 Å。最后，我们通过表面等离子体共振（SPR）技术，研 究了四代偶氮苯树枝状单分子膜表面与蛋白质分子之间的作用。结果发现我们的 偶氮苯树枝状单分子膜表面带有负电荷，可以选择性吸附等电点为正的蛋白质分 子。而且，随着偶氮苯结构从反式变到顺式，其表面负电荷的量会随之增加，使 其对带正的蛋白质吸附量增加。同时，我们对树枝状偶氮苯大分子的水溶液胶束 的 Zeta 电位实验表面，随着偶氮苯基团从反式构象变到顺式构象，其表面负电 荷量会增加。 在第二部分中，我们合成了一种新型的两亲性双层支化结构大分子，其内层 为憎水性星型树枝状结构，外层为亲水性的超支化聚缩水甘油结构。一种外围含 有 16 个羟基官能团的二代树枝状聚酯(G2)被用来作为大分子引发剂，开环 ε- 己 内酯得到星型核心G2-PCL 。然后，通过G2-PCL 外围的 16 个羟基官能团，在三 氟化硼/ 乙醚催化下，阳离子开环缩水甘油单体聚合得到 G2-PCL-HPG 。研究 G2-PCL-HPG 的单分子携带能力发现，在水溶液中，其对极性或非极性分子都有 良好的携带能力。我们还研究并且证明了 G2-PCL-HPG 包裹的吲哚美辛药物分 子具有缓释放的能力。 关键词：树枝状 光响应 偶氮苯 单分子纳米载体 可控释放 I Abstract ABSTRACT In this paper, we have studied two kind dendric macromolecules with different structures. These contents were divided into two parts to say, i.e., photo-responsive azobenzene-dendron monolayers, and dendritic double shell structures as unimolecular nanocarriers. In the first part, we prepared azobenzene dendron (with generations of 1-4) monolayers on Au or quartz substrates by DCC-catalyzed surface amidation reactions between the carboxyl acid group at the focal point of the dendrons and surface amine groups. IRRAS, UV–vis. absorption and Raman were performed to characterize these azobenzene dendron monolayers. Photo-isomerization of the monolayers of the dendron of