树枝状聚合：单分子膜与纳米单分子载体.pdfVIP

摘要 摘要 本文主要研究了树枝状聚合物的合成与应用，分为两个部分：(1)树枝状 偶氮苯在单分子膜状态下的性质和应用；(2)生物相容性多层超支化结构大分子 的药物包裹与缓释放。 在第一部分中，我们通过二环己基碳酞亚胺催化下的表面酰胺化反应，将 1．4代的偶氮苯树枝状大分子接枝到金片或石英片表面，制备了树枝状偶氮苯单 分子膜。通过表面反射红外、紫外—可见吸收光谱、喇曼光谱来表征这种单分子 膜化学结构。然后，我们通过紫外一可见吸收光谱研究了四代树枝状偶氮苯单分 子膜的光致异构性质，发现单分子膜的光异构化过程为一级动力学过程。椭圆偏 光光谱是一种有效的测量单分子膜厚度的手段，我们发现偶氮苯官能团处于不同 4-0．9 构象时，其单分子膜厚度会随之改变，从反式构象的23．8 A变到顺式构象 4-0．8 的18．8 A。最后，我们通过表面等离子体共振(SPR)技术，研究了四代偶 氮苯树枝状单分子膜表面与蛋白质分子之间的作用。结果发现我们的偶氮苯树枝 状单分子膜表面带有负电荷，可以选择性吸附带正电荷的蛋白质分子。而且，随 着偶氮苯结构从反式变到顺式，其表面电势会随之增加，对带正电荷的蛋白质吸 附量增加。 在第二部分中，我们合成了一种新型的两亲性多层支化结构大分子，其内层 为憎水性星型树枝状结构，外层为亲水性的超支化聚缩水甘油结构。一种外围含 有16个羟基官能团的二代树枝状聚酯(G2)被用来作为大分子引发剂，开环￡一己 内酯得到星形分子(32．PCL。然后，通过G2．PCL外围的16个羟基官能团，在三 氟化硼／乙醚催化下，阳离子开环缩水甘油单体聚合得到G2．PCL-HPG。研究 (32．PCL．HPG的单分子包裹客体分子的过程，在水溶液中，其对极性或非极性分 子都有良好的包裹能力，而且每个分子的包裹只与内层结构有关。我们还研究并 且证明了(32．PCL．HPG包裹的吲哚美辛药物分子具有缓释放的能力。 关键词：树枝状光响应偶氮苯单分子纳米载体可控释放 Abstract ABSTRACT Inthis havestudiedthe and oftwokindsofdendritic work，we designapplication Azobenzenedendron macromolecules，mainly,photo—responsivemonolayers，and doubleshellstructuresasunimolecularnanocarriers． dendritic First azobenzene of prepared denon(withgenerations part，we l-4)monolayers amidation onAuor substrates surface reactionsbetweenthe quartz byDCC—catalyzed acid atthefocal ofthedendrousandsurface amine carboxylgroup point groups． and to Ramanwere characterizethese