杂环硫醇-渡金属化合物的合成、结构以及反应性能研究.pdfVIP

中文摘要 近年来，杂环硫醇．过渡金属配合物的合成与应用，一直是现代配位化学的 重要研究领域。这类化合物具有丰富的光化学、电化学、磁化学和催化性质，特 别是在医药化学领域作为抗菌、抗癌药物前体得到广泛应用。 在前人的研究基础上，我们致力于杂环硫醇．半夹心有机金属化合物和杂环 硫醇．钯金属化合物的合成，通过选用适当的杂环硫醇配体，探索此类化合物的 立体结构和反应性能，获取更好的催化性能、光学性质等。我们的工作主要从两 个方面入手：首先是将杂环硫醇配体引入半夹心有机金属化合物，其次是对4． 巯基吡啶．钯金属化合物进行了研究。 全文共合成了17个化合物，并测定了其中5个化合物的结晶结构。论文主 要内容如下： (一)利用含有邻位N，S原子的杂环硫醇，2．巯基苯并噻唑、2．巯基苯并恶唑、 通过各种光谱的测试，证实配体以112-N，S螯合配位模式与中心钻金属进行配位， 形成单核有机金属化合物。利用含有对位N，S原子的杂环硫醇与Cp*Co(CO)12 配体，进一步分别与两个中心钴金属配位，成为双核有机金属化合物，并通过单 晶衍射证实了其结构。 =2．巯基吡啶配体，4-PyS=4．巯基吡啶配体]。单晶结构表明4．巯基吡啶是非直 线型桥配体，C．S．M键角处于110度和120度之间，是形成三核环状结构的主要 原因。化合物7可与4．巯基吡啶锂盐发生原位取代反应，得到含有双齿与单齿配 吡啶锂盐反应时，螯合作用破坏了7的三角形骨架，形成单核有机金属配体 分别得到双核化合物 [Cp*RhCl2]2和[Cp*IrCl2]2直接配位， (13)。其中，化合物7、8、10的晶体结构得到了表征。 试发现单核化合物17与三核化合物14在溶液中存在平衡。化合物14、15和17 可催化Suzuki．Miyaura交叉偶联反应，具有中等催化活性。 关键词：半夹心化合物；杂环硫醇；三核；晶体结构；Suzuki．Miyaura交叉偶联 Abstract 砀P and of thione—transitionmetal are synthesis propertiesheterocyclic compounds inthefirst forcoordination useofctransitionmetal place chemistry．The complexes hasbeendirected toward oftheir in and broadeningapplicationoptic，electronic in andthe magneticchemistry,catalysispharmaceuticalindustry． This dissertationdescribesthe andstructuralcharacterizationof synthesis thione-transitionmetal have intwofields． heterocyclic complexes，whichbeingplaced Oneisthe ofthosehalf-sandwich thione synthesis complexescontainingheterocyclic the of otheris synthesis Palladium ligands；the