新型[1,,4]-三唑并-a-homo-甾体杂环化合物的合成研究.pdf

捅要 简体化合物及其衍生物广泛的存在于自然界，与许多生命过程密切相关。随 着对其需求量的大量增加，依靠提取天然产物的}}{体已经无法满足人们的需要， 目前己逐步走向人工合成。由于生物活性多样性伴随着化学结构多样性，当f{{体 氮杂卓就是其中的一类，本文发展了一种全新的}}{体A氮杂卓合成方法，与以 往的报道相比，本文所合成的产物具有新颖的稠合模式及取代种类。 论文第一章介绍了天然甾体化合物的种类，对迄今为止}}；体A氮杂卓的主 要用途和合成方法进行了综述。此外，简述了1，3．偶极环加成和偶氮基碳正离子 的研究概况和在构建含氮五员环中的应用。 化锑盐58的合成研究。我们首先对二氢胆固酮的三氯苯腙，进行0【一氯代，在Lewis 酸作用下脱氯，原位生成活泼的偶氮基碳『F离子，并与腈发生极化环加成，升温 后发生1，2一迁移重排。经过该反应序列，在鬲体六员A环插入了一个N原子， 扩环成氮杂卓环，并以此N原子作为桥原子之一并合了一个1，2,4一三哗环。我们 对其中的一个产物58a进行了单晶培养和X．单晶衍射，产物的结构得到确证， 并据此推测了反应机理。 在成功合成了三唑并氮杂卓六氯化锑盐的基础上，我们又成功的将该策略拓 展，用于合成中性的三唑并氮杂卓66。以二氢胆固酮的乙氧羰基腙出发，经过 类似的路线，最终合成另一系列的氮杂卓化合物。通过对比反应结果，我们发现 不同的底物，其偶氮基正离子的反应活性不一样，此外不同的亲偶极体腈或炔， 其反应能力也不一样。此后我们对合成路线中涉及到的关键步骤：1，3一偶极环加 成和1，2一迁移重排，进行了机理讨论。 本章的最后一节我们仍以二氢胆固酮，经过c【酰基化和缩合环加成合成出另 一种甾体A并杂环的衍生物：胆甾烷并[3，2一c”比哗化合物。 f1，5．口]．喹啉的合成。我们希望把第二章介绍的合成三唑并杂环的路线方法推广到 更多的环酮体系。从0【．四氢萘酮的乙氧羰基腙74出发，经过乙酰氧基化、Lewis 酸脱乙酰氧基、极化环加成、l，2一迁移重排，合成出相应的扩环产物：[1，2，4]一三 唑并[1，5-a][1]苯并氮杂卓80。 从2，3一二氢一1．茚酮腙8l出发，经过相同的路线，合成出相应的扩环产物 『1,2，4】．三唑并[1，5．口卜喹啉87。对比两组实验结果，我们发现相同条件下5--)6扩 环比6专7扩环更容易。但是我们试图把这一一路线方法推广到环丁酮体系，期望 得到4--)5员环的扩环产物：[1，2，4]．三哗并[1，2—6]-口比咯烷。但尚未获得满意结果。 论文第四章是实验部分，介绍了化合物的详细合成方法，记录了化合物的红 外、核磁、高分辨质涪和元素分析数据。 关键词：1，3一偶极环加成，偶氮基碳『F离子，1，2．迁移，扩环，帑体A氮杂卓， 1，2，4一三哗。。 ABSTRACT Steroidsandrelatedderivativesoccur innature．Their widely significance connectedwith life haswellbeen many processes traditionalextractionmethodfor steroidalnatural cannotmeet achieving products withtheever utilitiesofthisclassof the of increasing compounds，thusdevelopment new methodshasbecomea synthetic of is necessity．The diversitybiologicalactivity associatedwiththe ofchemicalstructure．For inwhic