新型[fee]-氢化酶模型物和蝶状fee(e=s，se)簇合物的合成与表征.pdfVIP

摘要 摘要 【FeFe]一氢化酶可以高效地催化质子还原生成氢气，近年来关于【FeFe】-氢化 酶仿生化学研究越来越受到人们的关注。蝶状铁硫／铁硒簇合物与配位化学、合 成化学、材料化学及生命科学的发展密切相关，更为重要的是它们的结构与 【FeFe]．氢化酶的活性中心极为相似。鉴于这两类化合物在理论和实践中的重要 作用，本论文设计合成了一系列新型的氢化酶活性中心模型物和铁硫、铁硒簇 合物，并对它们的结构、性质和催化产氢功能进行了研究。取得了如下创新性 成果： 1．合成了6个新型[FeFe]．氢化酶活性中心模型物和5个新型蝶状铁硫／铁硒簇合 物，它们均经过元素分析、IR、1HNMR表征，部分化合物还经31PNMR表 征，并运用x．射线衍射技术测定了其中1个模型物和3个铁硫／铁硒簇合物 的单晶结构。 2．本论文的第二章中一共合成出了6个含有N一官能团化的氮杂丙撑桥类模型 NMR、mPNMR p)JFez(Co)15PPh2H(6)，以上6个化合物除用元素分析、IR、1H 表征外，还测定其中1个模型物的单晶分子结构，并研究了其中_个代表物 的电化学性质，提出了催化质子还原生成氧气的机理。 舡．S 键的单蝶状簇合物， 和一个铁硒氢化酶活性中心模型物(5)，并通过配体交换反应合成出1个含有 红外、核磁表征，部分化合物还有31PNMR表征，测定其中3个化合物的单 晶分子结构。 摘要 关键词：【FeFe]．氢化酶，模型物，活性中心，铁硫／铁硒簇合物，电化学 lI Abstract M Sc．Thesis,NankaiUniversity,Tianjin,China and of CharaCterizatiOnNewModel Synthesis for and Compounds Butterfly·Shaped Author： Zan，Hui—Ning Speciality：OrganometallicChemistry Supervisor：Prof．Hu，Qing-Mei Date： May,2009 Abstract are efficient that the The【FeFe]一hydrogenaseshighly enzymescatalyze reductionof to in recent biomimetic protonhydrogenmicroorganisms．Inyears，the studieson havedrawn attention．The chemistryof【FeFe]·hydrogenasesspecial and sulfur·-ironselenium·-ironcluster are related butterfly··shaped compoundsclosely tocoordination