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2014届新课标高考总复习·化学 章末归纳整合8四大平衡的比较
专题1 四大平衡的比较 [特别提醒] 对弱电解质溶液和水解的盐溶液加水稀释时 (1)不但弱电解质的电离平衡(或盐的水解平衡)向右移动,水的电离平衡也向右移动。 (2)酸性溶液加水稀释时,[H+]减小,[OH-]增大,碱性溶液恰好相反。 [典例1] (2013年金华模拟)(双选)化学平衡常数(K)、电离常数(Ka)、溶度积常数(Ksp)是判断物质性质或变化的重要的常数。下列关于这些常数的说法中,正确的是( ) A.化学平衡常数的大小与温度、浓度、压强、催化剂有关 B.CH3COONH4溶液几乎呈中性,说明Ka(CH3COOH)与Kb(NH3·H2O)近似相等 C.Ksp(AgCl)Ksp(AgI),由此可以判断AgCl(s)+I-===AgI(s)+Cl-能够发生 D.Ka(HCN)Ka(CH3COOH),说明相同浓度时,氢氰酸的酸性比醋酸强 [典例2] (2013年温州质检)下表是25 ℃时某些盐的溶度积常数和弱酸的电离平衡常数,下列说法正确的是( ) 专题2 电解质溶液中水的电离分析 水是一种非常弱的电解质,一定温度下,纯水电离产生的H+和OH-浓度相等,且二者浓度的乘积是一常数,表示为KW=[H+]·[OH-]。在电解质稀溶液中,水的电离平衡仍然存在,且KW=[H+]·[OH-]仍然成立。一些情况下,溶液的酸碱性就决定于水的电离或水的电离的变化。高考对本内容的考查较多,且比较稳定,是电解质溶液知识的中心内容。 一、不同温度下水的电离情况分析 1.纯水的电离 水的电离是一吸热过程:H2OH++OH- ΔH0。 2.电解质溶液中水的电离 用水的离子积常数进行计算时,要注意温度的变化导致的数值变化。 (1)酸性溶液 25 ℃时pH=2和100 ℃时pH=2的两电解质溶液中,[H+]=10-2mol/L,溶液的酸性强弱相同,原因是水的电离程度虽然增大了,但水电离出的[H+]仍然微不足道,可以忽略。 (2)碱性溶液 25 ℃时pH=10和100 ℃时pH=10的两电解质溶液中,溶液的碱性强弱不同,原因是水的电离程度影响了水的离子积常数,计算[OH-]时,结果就不同了。25℃时,pH=10的电解质溶液中,[OH-]=10-14/10-10=10-4(mol/L);100℃时,pH=10的电解质溶液中,[OH-]=10-12/10-10=10-2(mol/L)。 二、同一温度下电解质溶液中水的电离情况分析 1.电解质对水电离的影响 酸和碱能抑制水的电离,盐的水解能促进水的电离。 (1)在pH=4的酸溶液中 酸电离产生的[H+]=10-4mol/L,水电离产生的[H+]=[OH-]=10-10mol/L,水电离产生的[H+]可以忽略,判断水的电离程度看[OH-]。在pH=4的水解的盐溶液中,水电离产生的[H+]=[OH-]=10-4mol/L,[H+]全部来自水的电离,判断水的电离程度看[H+]。 (2)在pH=10的碱溶液中 碱电离产生的[OH-]=10-4mol/L,水电离产生的[OH-]=[H+]=10-10mol/L,水电离产生的[OH-]可以忽略,判断水的电离程度看[H+]。在pH=10的水解的盐溶液中,水电离产生的[OH-]=[H+]=10-4mol/L,[OH-]全部来自水的电离,判断水的电离程度看c(OH-)。 (3)pH=4的水解的盐溶液中水的电离程度是pH=4的酸溶液中水的电离程度的106倍。pH=10的水解的盐溶液中水的电离程度是pH=10的碱溶液中水的电离程度的106倍。 2.电解质溶液稀释过程中水的电离情况分析 (1)原理 电解质溶液稀释过程中,水的电离也会发生相应的变化。如强酸或强碱溶液稀释过程中,水的电离程度不断增大。所以溶液中的某些离子浓度在稀释过程中,反而会增大。 (2)实例 如pH=5的盐酸溶液,加水稀释至原体积的10倍时,[H+]、[Cl-]都会减小,但[OH-]会增大。当把溶液稀释至原体积1 000倍时,溶液的pH不会变为8,原因是水电离出的[H+]大于酸电离产生的[H+],水的电离此时不能忽略。 3.电解过程中水的电离情况分析 在某些盐溶液的电解过程中,溶液pH的变化往往与水的电离变化有关。如用惰性电极电解饱和食盐水时,在阴极上由于发生:2H++2e-===H2↑的反应,破坏了水的电离平衡,使水的电离程度增大,导致阴极区里[OH-][H+],溶液显碱性。同理用惰性电极电解硫酸铜溶液时,阳极区里因OH-失去电子,破坏了水的电离平衡,导致溶液显酸性。 [典例1] 下列叙述正确的是( ) A.某温度下,蒸馏水中的[H+]=1.0×10-6mol·L-1,则该温度一定高于25 ℃ B.25 ℃时,某溶液中由水电离产生的[H+]和[OH-]的乘积为1×10-18,该溶液不可能呈酸性
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