水分散体系中StTFPA的原子转移自由基无规共聚合的研究.pdfVIP

第 22 卷第 4 期 ( ) Vol. 22 No. 4 苏 　州 　大 　学 　学 　报 工 　科 　版 ( ) 2002 年 6 月 JOURNAL OF SOOCHOW UNIVERSITY ENGINEERING SCIENCE EDITION Jun2002 ( ) 文章编号 :1000 - 1999 2002 04 - 0046 - 06 水分散体系中 StTFPA 的原子转移自由基 无规共聚合的研究 秦　岭 (华东理工大学材料科学与工程学院 ,上海　200237) 摘　要 : 以 CuBr/ CuBr / phen 为催化剂 , EBiB 为引发剂 ,在水分散体系中进行了 St 2 ( ) 与 TFPA 的ATRP 共聚合。对三种乳化体系 SLS ,SLSOBS ,SLSSPFS 进行了考察 , 实验发现 ,在反应过程中这三种乳化体系都无明显的破乳现象。聚合物的结构 1 用 H - NMR 进行了表征。所得聚合物的 M 和 M M 用 GPC 进行了测定 , 以四氢 n w n 呋喃为淋洗液。用 MICROTRAC UPA150 粒径仪分析了所得聚合物乳液的粒径和 粒子分布。 关键词 :原子转移自由基聚合 ;水分散聚合 ;苯乙烯 ;丙烯酸四氟丙酯 中图分类号:O63 　　　　　　　　文献标识码 :A 1 　ATRP 法简介 ATRP , 即原子转移自由基聚合 ,是 1994 年底 , 中国旅美学者王锦山博士在美国卡内基 - 梅隆大学作博士后期间发现的。ATRP 是一种新型活性聚合方法 ,他称之为原子转移自由 基聚合。 利用ATRP 技术 ,人们可以成功的合成各类指定结构的聚合物 ,且过程简单、效率高。许 多单体可以利用ATRP 合成可控的无规共聚物。与其它基于可逆钝化平衡的活性控制自由基 ( ) 聚合体系 iniferter ,TEMPO 相比 ,ATRP 体系具有原料易得、成本低廉并且适合的单体广泛等优 点 ,因此该技术一经报道,各国从事活性聚合研究的科学家们纷纷给予极高评价 ,认为是几十 年来高分子合成化学界的一个重大发明 ,是“活性”自由基聚合领域的非常重要的突破。 目前,公认的ATRP 可能的机理如下 : 收稿日期 :2002 - 06 - 04 ( ) 作者简介 :秦岭 1980 - ,男 ,华东理工大学学生。 第 22 卷　　　　　　　　秦岭 :水分散体系中 StTFPA 的原子转移自由基无规共聚合的研究 47 ( ) Matyjaszewski 认为 ,正是由于 Cu I 氧化还原平衡反应的作用 ,ATRP 反应体系建立了自 由基活性种与可能存在的休眠种 R - X 之间的可逆平衡反应 ,使体系中自由基浓度维持在 一个极低的水平 ,大大抑制了自由基的链转移及链终止反应 ,这是 ATRP 成为“活性”聚合的 重要原因。 含氟聚合物具有优异的化学稳定性、热力学稳定性 , 以及耐水、耐油和化学介质的特殊 性能 ,具