间接法合成磷酸二乙酯的工艺条件.pdfVIP

维普资讯 2002年 3月 精 细 石 油 化 工 第 2期 SPECIA 【】TY PFTR()(’HEM A1．S 间接法合成磷酸二乙酯的工艺条件 吴 飞 陈天云 ‘ 舒福 昌 (I 南京理工大学化工学 院，210094}2．江汉石油学院化工系 ．剂州 ，134102) 摘要 ：以磷酸三 乙酯 (TEP)为原料间接合成了磷酸二 乙酯 ，最佳反应条件为 ：TEP／PO 乙醇 (物质的量 比)= 5：4 8．酯化温度 100～110 (．酯化时 间 15h．产物 中 (磷酸 二乙酯)可达 80．98 关键词：磷酸二乙酯 磷酸三乙酯 乙醇 五氧化二磷 阴离子表面活性剂 台成 间接洼 磷酸二乙酯是阴离子表面活性剂的重要原料 比对双酯含量的影响2．2，结果见表 1。 之一 。这类表面活性剂中由于磷原子的引入而具 表 1 反应粝投料比与双酯含量的关系 有 良好 的抗 电、乳化 、去污和防锈性能，并 已广泛 地应用于纺织 、医药 、洗涤剂、建材等行业一 。国 外对此类表面活性剂研究得较早 ．而 国内的磷酸 二乙酯的台成工艺存在着一定的局限性 笔者 通过间接法合成了磷 酸二乙酯 ．并讨论了反应物 料配此、酯化时间和酯化温度对磷酸二乙酯得率 的影响 ，得 出了最佳的工艺条件。 1 实 验 1．1 主要试剂 磷酸 三乙酯 (TEP)．上海 试剂 厂．化学纯 PO ，新乡市化学试剂厂 ．分析纯；乙醇，上海化学 试剂厂 ．化学纯 往 ：丘威 温腰 70～80 (一 化 时 h 1．2 磷酸酯的台成 由表 】可 知，所 得产品色泽较好 。当 TEP／ 1．2．1 反应原理 P：0 ／乙醇 (物质的量 比)一5：4：8时 ，磷酸二乙 ((H(])PO旦 (CH _cPIl…O 酯的含量较高 ；再增大TEP的量对磷酸二乙酯的 ． ． (C H 【))P(())()H 含量影响不大 由此确定 TEP／P：O ／乙醇 (物质 1．2．2 实验步骤 的量比)为 5：4t8时最佳 。 在一个装有机械搅拌器、冷凝管、温度计的三 2．2 酯化时间对磷酸二乙酯含量的影响 口烧瓶 中加^0．25otolTEP，控制温度低于 50 在反应温度 7O～80C，最佳原料配比条件下 C，在 1～1．5h内分批加^ 0．2molPO ，得到 进行 了一系列的酯化反应 ，结果见图 1。 聚磷酸酯中间体；然后将 0．4mol乙醇加入到聚 从图 【可见 ，酯化 时间在 15h时 ．双酯含量 磷酸酯 中，在 100~1l0C反应 15h，得到粗品。洗 达到最高，因此最佳酯化时间为 l5h。 涤，静置后得到白色膏状磷酸酯(主成分为磷酸二 2．3 酯化温度对磷酸二乙酯含量的影响 乙酯)，用双指示剂法进行含量分析 在酯化时问为 15h，最佳原料配 比条件下进 2 结果与讨论 行了一系列的酯化反应 ，结果如图2所示。从图2 2．1 投料方式和原料配比对酯化反应的影响 可见 ，温度低于100C，双酯 的含量 随着酯化温 该酯化反应为非均相放热反应 ，为了避免局 部过热并使 固液两相充分接触，实验采用在低温、 收稿 日斑 ：200l一08 l7；修改稿 收到 日期 ：2002—02 0l 砟者葡卉