高熔体流动速率抗冲共聚聚丙烯M30RH的开发.pdfVIP

合成树脂新产品开发与应用专栏 合 成 树 脂 及 塑 料 ， 2014，31（6）：   6 CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS        高熔体流动速率抗冲共聚聚丙烯M30RH的开发 翁贤华 （中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司化工部，浙江省宁波市 315207） 摘  要： 在环管聚丙烯（PP）装置上利用非对称外给电子体技术和直接聚合法生产了高熔体流动速率抗冲共 聚PP M30RH。通过工艺改造、优化操作参数、筛选后期活性更高的DQC602型催化剂、采用使PP刚韧平衡性更好的 成核剂VP-101B，实现了M30RH的大批量稳定生产。与用降解法生产的国内同类PP相比，M30RH无异味、不发黄， 刚韧平衡性好，在洗衣机和汽车零部件专用改性树脂等领域得到广泛应用。 关键词： 聚丙烯  外给电子体  抗冲击性能  熔体流动速率  成核剂 中图分类号： TQ 325.1+4      文献标识码： B      文章编号：  1002-1396（2014）06-0006-05 近年来，高熔体流动速率（ ）抗冲共聚聚 称中国石化）催化剂北京奥达分公司生产，用质 MFR 丙烯（PP）的市场需求越来越大，仅浙江省的年需 量比为2∶1的白油和凡士林配成200～220 g/L膏 求量就超过200 kt。传统的生产技术主要采用可 状物后使用；助催化剂三乙基铝（TEAL），阿克苏 控流变降解法提高PP的MFR ，该法的缺点是： 诺贝尔公司生产；A型或B型外给电子体，国产； 1）需加入过氧化物，生产成本增加；2）过氧化物 CH ，乙烯（CH），H ，均为中国石化镇海炼化分 3 6 2 4 2 分散的均匀性不易控制，PP性能波动较大；3）残 公司（简称镇海炼化公司）生产；VP-101B，2# # ，3 ， # 留过氧化物使最终的制品发黄、有异味。而在现 4 α ，均为 成核剂，市售。 有条件下，采用直接聚合法很难生产高MFR抗冲 1.2 生产工艺及装置改造 共聚PP。原因是：在环管反应器中很难直接生产 镇海炼化公司300 kt/a的PP装置（简称2#PP装 高MFR 的均聚PP[1-3]，加入大量H 会出现气蚀现2 置）于2010年2月投料试车一次成功，日平均产量 象，导致轴流泵功率波动，影响装置稳定运行；气 约900 t，由两个液相本体聚合环管反应器和共聚 相反应阶段，环管反应器中物料携带大量的H2会 气相反应器（R401）串联构成，可生产均聚PP、无 导致共聚PP中橡胶相的相对分子质量降低，从而 规共聚PP以及抗冲共聚PP。 影响最终PP性能。 反应路线：以C H ，C H 为主要原料；采用 3 6 2 4 采用非对称外给电子体技术生产高MFR抗冲 三组分催化剂体系，主催化剂为DQ型催化剂，以 共聚PP的关键在于选择氢调敏感性好的外给电子 MgCl2为载体的Ti系催化剂，助催化剂为TEAL； 体作第一外给电子体，选择共聚合能力好、定向 均聚合阶段采用A型外给电子体作第一外给电子 能力强的外给电子体作第二外给电子体[4-7]。通过 体，气相共聚合阶段采用B型外给电子体作第二 在丙烯（C H ）聚合的不同阶段使用不同的外给 外给电子体。A型外给电子体与主催化剂、TEAL