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第十一章 煤气的检验
第一节 煤气组成的测定方法
一、概念
煤气中酸性气体的总含量以CO2表示,不饱和烃气体的总含量以CnHm表示,氧气(O2)、一氧化碳(CO)和氢气(H2)分别以各自的化学式表示,烷烃气体的总含量以CH4表示,气体惰性气体的总含量以N2表示,实际以分析差数计算。
二、方法原理
主要组分分析是用直接吸收法首先测定二氧化碳(CO2)、不饱和烃(CnHm表示)、氧(O2)和一氧化碳(CO)的含量,然后用爆炸法(加氧爆炸剩余的可燃性气体),根据反应结果计算甲烷及氢,而惰性气体则用减差法求得。具体的化学反应如下。
①用30%氢氧化钾吸收二氧化碳及酸性气体:
②用焦性没食子酸(又名邻苯三酚)碱性溶液吸收氧:
③用发烟硫酸吸收不饱和烃
④用氨性氯化亚铜溶液吸收一氧化碳:
⑤甲烷和氢加氧发生爆燃反应:
加氧量必须调节,使可爆混合气浓度略高于爆燃下限,不可接近化学计量的需氧量,以免爆燃过分剧烈,具体须按照表11-1中的规定操作
表11-1 不同气样体积
气体分类 吸收后剩余气样倍数1/R 计算倍数
R 加入氧气量/mL 爆炸次数 各次气体量
/mL 城市煤气、混合煤气
焦炉气、纯碳化炉气、油制气
水煤气
发生炉气
沼气 1/2
1/3
1/2
全部气体
1/3 2
3
2
1
3 60~70
65~75
40~45
15~25
70~80 分4次
分4次
分3次
只1次
分4次 约10,20,30,40
约10,20,30,40
约10,3050
全部
约10,20,30,40
三、吸收液的配制和调换
1.氢氧化钾溶液
30%氢氧化钾溶液,取30g化学纯的氢氧化钾溶于70mL水中。
2.焦性没食子酸的碱性溶液
取10g焦性没食子酸,溶于100mL 30%氢氧化钾溶液中。焦性没食子酸的碱性吸收液在灌入吸收管后,通大气的液面上应加液体石蜡油使其隔绝空气。
3.发烟硫酸液
三氧化硫含量为20%~30%,发烟硫酸液灌入吸收管后,通大气的透气口上应套橡皮袋以防三氧化硫外溢。
4.氨性氯化亚铜溶液
取27g氯化亚铜和30g氯化铵,加入100mL蒸馏水中,搅拌成浑浊液,灌入吸收管内并加入紫铜丝。其后加入浓氨水(分析纯,密度ρ为0.88~0.99g/mL)至吸收液澄清,通大气的液面上应加液体石蜡油,使其隔绝空气。氨性氯化亚铜吸收液化气的吸收管分前后两只吸收一氧化碳组分,前一只吸收管在使用一定次数后,须换新配制的溶液,后一只吸收管改为前一只吸收管。
5.稀硫酸溶液
10%浓度,在100mL水中加入5.5~6.0mL浓硫酸(密度ρ为1.84g/mL),滴入1~2滴甲基橙指示剂显红色。
6.封闭液
将煤气储罐中的煤气饱和水过滤后(或煤气饱和蒸馏水),加入硫酸或氯化钠至室温饱和,倒出澄清液。在不断搅拌的同时加入化学纯浓硫酸(95%~98%)。用氢氧化钠标准液滴定,确定封闭液中含硫酸浓度为1.5%±0.5%即可使用(也可再加入几滴甲基橙)。在使用一段时期后必须进行硫酸含量的分析,保证硫酸含量为1.5%±0.5%。
7.吸收液调换
根据所分析的燃气中各主组分的含量高低,及各吸收液的吸收效率,决定使用次数,部分吸收液也会因长时间放置而失效。
四、分析前的准备工作
检查整套分析仪器(如图11-1)的严密性,保证不漏气。具体方法是把进样直通活塞、吸收管活塞关闭,将中心三通活塞处的量气管和吸收瓶梳形管连通,使量气管存有一定量的气体。然后将水准瓶放在仪器上方,5min后气体不再减少,即说明仪器不漏气。
各吸收管内吸收液都在活塞面以下,不得超过活塞。
五、测定步骤
1.取样
取样可采用取样瓶的排水集气法或橡皮袋(塑料袋)灌气法。取样瓶法可用于在微负压或下压气流的管道上取样,而橡皮袋(塑料袋)法只能在下压气流的管道上取样。取样瓶内所盛的应是经过过滤的硫酸钠(或氯化钠)饱和液、储气罐内的煤气饱和水。不论使用取样瓶或橡皮袋取燃气前都须经样气置换3~4次,并须注意取样时不要带入外界空气。取样瓶或橡皮袋存放燃气时间不宜超过2h。
2.进样
先将量气管中的气体排出,使用前将量气管的也没升到零点,关闭进样直通活塞。取样瓶或取样袋的橡皮管与奥氏仪接通,而后打开取样瓶橡皮管夹子,打开奥氏仪进样直通活塞。使样气流进量气管中约20~30mL,而后旋转中心三通活塞,将水准瓶升高,使量气管中的试样放空,直到量气管也没升到零点,如此至少3次。取足试样100mL(包括梳形管所占容积),压力平衡后(使压力与大气压相同)关闭进样直通活塞。
3.气体组成分析
煤气主组分分析的步骤按下列顺序进行:首先为二氧化碳,第二为不饱和烃,第三为氧,第四为一氧化碳。此顺序中不饱和烃和氧可前后互换,但二氧化碳必须先吸收,一氧化碳必须最后吸收分析
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