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第八章 电解质溶液小结 电导G、电导率κ、摩尔电导率、迁移数的定义 与浓度的关系（参见P19 图-8.11, 图-8.12）（重点） *强电解质随浓度的变化较弱电解质显著的多 *电导率κ随浓度增加，先升后降，峰值在浓度较大处 所以在稀溶液范围内，电导率κ随浓度增加而增加 *摩尔电导率随浓度增加而降 离子独立运动定律 迁移数、淌度与离子摩尔电导率的关系 在电解质稀溶液中，有 平均活度系数（重点） 对 ： 离子强度和德拜-休克尔极限定律（重点） 对 ： ： ： ： ： ： 离子强度 I增加，则 γ±降，Ksp 增，从而溶解度增(由 ) （温度不变，活度积Kap不变，而溶度积Ksp 是变化的）， 溶解度随离子强度增加而增大，此即“盐效应” 通常γ±1 无限稀时γ±=1 浓度很大时有可能γ±1 浓度相同时，正、负离子价数的乘积愈高，偏离1的程度愈大（通常γ±更小） H+ 、OH- 的极限离子摩尔电导率较其它离子大得多，P22表8.6 例1: 下列电解质溶液中，离子平均活度系数最大的是 (A) 0.01 mol·kg-1 NaCl (B) 0.01 mol·kg-1 CaCl2 (C) 0.01 mol·kg-1 LaCl3 (D) 0.01 mol·kg-1 CuSO4 [答] (A) NaCl的离子强度最小，则其γ±最大 例2: AgCl在 (a) 0.1mol·dm(3 NaNO3； (b) 0.1mol·dm(3 NaCl； (c) H2O； (d) 0.1mol·dm(3 Ca(NO3)2； (e) 0.1mol·dm(5 NaBr 中溶解度递增次序为： (A) (a) ＜ (b) ＜ (c) ＜ (d) ＜ (e) (B) (b) ＜ (c) ＜ (a) ＜ (d) ＜ (e) (C) (c) ＜ (a) ＜ (b) ＜ (e) ＜ (d) (D) (c) ＜ (b) ＜ (a) ＜ (e) ＜ (d) [答] (B) 由于同离子效应，在(b)中最小， 由于AgCl 在NaBr 溶液中会产生沉淀，(e)的“溶解度最大 (d) Ca(NO3)2的离子强度比(a) NaNO3大，(a)的比 (c) H2O大 例3: 在饱和AgCl溶液中加入NaNO3，AgCl的饱和浓度如何变化 (A) 变大 (B) 变小 (C) 不变 (D) 无法判定 答 (A) 例4: 有下列溶液： (A) 0.001mol·kg-1KCl (B) 0.001mol·kg-1KOH (C) 0.001mol·kg-1HCl (D) 1.0mol·kg-1KCl 其中摩尔电导率最大的是 ( )； 最小的是( ) [答] 摩尔电导率最大的是(C) ，因为H+ 的极限离子摩尔电导率最大。 摩尔电导率最小的是(D)，因为它的浓度大 例5: 质量摩尔浓度为m的FeCl3 溶液（设其能完全电离），平均活度系数为，则FeCl3的活度a为 (A) (B) (C) (D) (D) 例6: 25℃时 AgCl 在水中饱和溶液的浓度为 1.27×10-5mol·kg-1，根据德拜－休格尔理论计算反应 AgCl = Ag+(aq) + Cl-(aq) 的标准吉布斯自由能，并计算 AgCl在 KNO3 溶液中的饱和溶液的浓度。已知此混合溶液的离子强度为 I = 0.010mol·kg-1，已知: A = 0.509 (mol·kg-1)1/2 [答] γ± = 0.9960 在 KNO3溶液中： 例7: 已知298K时某H2CO3溶液的电导率为1.87×10(4S·m(1，水的电导率为6×10(6S·m(1，假定只需考虑H2CO3的一级电离，且已知其电离常数，298K无限稀释时HCO3(离子的摩尔电导率(HCO3()＝44.5×10(4S·m2·mol(1，H+的摩尔电导率(H+)＝349.82×10(4 S·m2mol(1。请计算此碳酸溶液之浓度。 解： (H2CO3)＝(H+)＋(HCO3()＝0.0