第一章-酸碱化学-2.pdfVIP

第二部分：酸碱强度 （一）影响酸强度的因素 1. 键的强度 ★ 化合物显示的酸性源自失去质子的能力，可以预期 酸的强弱与H—B键的强弱有关，H—B键越强 ，相 应的酸越弱。 酸性 HI HBr HCl HF 键长/pm 160.9 141.4 127.4 91.7 键的解离能/ kJ·mol-1 297 368 431 569 K θ 1011 109 107 3.5 ×10-3 a 2. 键的极性 ★ 比较同一周期元素二元酸的强度时, 键的极性成为主要 的影响因素。键的极性越大, 越容易发生向碱的质子转移。 化合物 NH H O HF 3 2 Δχ 0.9 1.4 1.9 NH 在水溶液中显碱性, H O为中性, 而HF却是一 3 2 个中等强度的酸。 - 3. 酸根Ｘ的稳定性 - ＋ 酸根Ｘ越稳定，它结合Ｈ 重新生成共 轭酸的趋势越小，因而ＨX酸的强度就越大。 - Ｘ的稳定性与负电荷的分布情况有关 ，分 - 散的越好Ｘ越稳定． 因此存在如下的酸强度变化次序: ＨCl Ｏ ＨCl Ｏ ＨCl Ｏ ＨCl Ｏ 2 3 4 (三) 含氧酸(Oxoacids) 的酸性 含氧酸的通式可表示为O E(OH) 。 “m‖和 “n‖分 m n 别表示 “末端氧原子”和OH基团的数目。描述含氧酸 的相对强度, 需要考虑中心原子对O—H键键电子的引力 ： 1) 高电负性的中心原子, 2) 大数目的末端氧原子。 比较HOCl和HOI 的酸性，可考虑第一个因素。 H －O－Cl H －O－I EN(Cl) = 3.0 EN(I) = 2.5 K θ= 2.9 ×10-8 K θ= 2.3 ×10-11 a a 而比较H SO 和H SO 的强度, 则可以考虑第二个因 2 4 2 3 素：高电负性的末端氧原子倾向于吸引O—H键的键电 子, 导致O—H键变弱从而提高分子的酸性。 PaulingPauling规则规则 PoulingPouling rulerule 鲍林提出两条规则用以粗略估算单核含氧酸 θ O E(OH) 的 。 m n pK a pK θ 7 - 5m