低价钛试剂促进的二氯硅烷的聚合反应含SiH键聚硅烷的制备.pdfVIP

2008年第十四届中国有机硅学术交流会论文集 137 低价钛试剂促进的二氯硅烷的聚合反应： 含Si—H键聚硅烷的制备 李志芳，黄家榜。万俊华．毛林燕。蒋剑雄。 (杭州师范大学有机硅化学及材料技术教育部重点实验室，杭州310012) 摘要：低价钛试剂能促进二氯硅烷的聚合反应，在TiCl。／Zn还原体系作用下，苯基二氯硅烷进行还原 有机硅烷的共聚物(2b-2f)。 关键词：还原聚合反应，聚硅烷，二氯硅烷，低价钛 聚硅烷是一类由Si．Si单键构筑的螺旋型主合物的分子量一般来说都比较低‘17-1s]。Kira等人 链以及连接在主链上的手性或非手性取代基团组 研究含芳基的二氯氢硅烷时发现，带有吸电子基 成的聚合物。它们通常在300—400nm区域呈现 团的Si—H官能化聚硅烷能形成分子量较高的聚 出特征的吸收性能，圆二色性，有的还具有强烈 的荧光等，有着碳系，硅氧系等聚合物所没有的 Na-K合金作为还原试剂，18一冠石醚作为添加 独特的物理和化学性质。其紫外吸收光谱受取代 剂，在低温下(-75℃)可获得含Si—H键的共 基的影响很大，例如苯基封端的低聚硅烷显现出 聚物。采用这种方法合成得到的产物分子量较低 显著的红移现象等。这些特殊的性质使聚硅烷在 (4400)‘201。 制备高强度的Si／C陶瓷，在制备导电，光电导 及电荷转移复合材料，非线性光学器件材料以及 低价钛试剂的制备方法和应用后，低价钛试剂作 制造发光二极管等多种分子电子器件方面有着广 为一种优良的还原试剂在有机合成中得到了广泛 泛的应用前景。因此，近年来，有关聚硅烷(尤 的应用。最近，我们发现，低价钛试剂能促进氯 其是可溶性的均聚物、共聚物)的合成及其应用 性能研究引起了人们的极大兴趣¨剖。传统的制 硅烷的偶联反应以良好的收率得到二硅烷【21|， 备聚硅烷的方法是用碱金属(钠，锂)还原二氯 在此工作的基础上，我们研究低价钛试剂促进二 硅烷来合成有机硅聚合物，由于碱金属促进的反 氯硅烷的聚合反应制备si—H官能化的聚硅烷及 应是放热反应的特点，在工业生产中，控制反应 其共聚物，并研究其光谱特征。 速度和大规模生产等都面临着一定困难。同时， 1 实验 由于二氯硅烷类化合物很容易与体系中少量的 1．1主要分析仪器和试剂 水、氧进行反应，因此，在Si—Si键形成的过程 NMR在Advance 中，常常伴随着Si—O—Si键的的形成，从而影 司)核磁记录仪上记录，CDCI，为溶剂，TMS为 响有机硅高分子的纯度和性能。 内标；化合物的元素分析在VARIOEL-3(德国 含氢聚硅烷是一类重要的反应中间体，可以 元素公司)元素分析仪上完成；红外光谱IR在 与丙烯腈、醇类物质、醋酸汞等发生反应，从而 可以提高材料的光学性能一J。而传统的Wrtuz合 记录(KBr压片)；熔点在wRS一1A数字熔点仪 成法得到的含氢聚硅烷并不令人满意¨皿16]。因 上测定，温度计未校正；河南巩义市英峪予华仪 此，寻找一种更为