物理化学.07章_统计热力学基础.ppt

物理化学电子教案—第七章 第七章 统计热力学基础 § 7.1 概论 一.统计热力学的研究方法 二.统计热力学的基本任务（目的） 三.统计热力学的优点和不足 四.定位体系和非定位体系 四.定位体系和非定位体系 五.独立粒子体系和相依粒子体系 五.独立粒子体系和相依粒子体系 六.统计体系的分类 六.统计体系的分类 七.统计热力学的基本假定 七.统计热力学的基本假定 §7.2 Boltzmann 统计 一.定位体系的微态数（Boltzmann公式） 一.定位体系的微态数（Boltzmann公式） 二.定位体系的最概然分布(Boltzmann公式) 二.定位体系的最概然分布(Boltzmann公式) 二.定位体系的最概然分布（Boltzmann公式） 二.定位体系的最概然分布（Boltzmann公式） 二.定位体系最概然分布（Boltzmann公式） 三.简并度（degeneration） 三.简并度（degeneration） 三.简并度（degeneration） 四.有简并度时定位体系的微态数及Boltzmann公式 四.有简并度时定位体系的微态数及Boltzmann公式 四.有简并度时定位体系的微态数及Boltzmann公式 四.有简并度时定位体系的微态数及Boltzmann公式 四.有简并度时定位体系的微态数及Boltzmann公式 五.非定位体系的最概然分布(Boltzmann公式) 五.非定位体系的最概然分布(Boltzmann公式) 六.Boltzmann公式的其它形式 六.Boltzmann公式的其它形式 七.熵和亥氏自由能的表达式 七.熵和亥氏自由能的表达式 七.熵和亥氏自由能的表达式 七.熵和亥氏自由能的表达式 七.熵和亥氏自由能的表达式 §7.3 *Bose-Einstein 统计和Fermi-Dirac统计 §7.4 配分函数 一.配分函数的定义 一.配分函数的定义 二.配分函数的分离 二.配分函数的分离 二.配分函数的分离 二.配分函数的分离 三.非定位体系配分函数与热力学函数的关系 三.非定位体系配分函数与热力学函数的关系 三.非定位体系配分函数与热力学函数的关系 三.非定位体系配分函数与热力学函数的关系 三.非定位体系配分函数与热力学函数的关系 四.定位体系配分函数与热力学函数的关系 四.定位体系配分函数与热力学函数的关系 四.定位体系配分函数与热力学函数的关系 §7.5 各配分函数的计算及对热力学函数的贡献 一.原子核配分函数 一.原子核配分函数 一.原子核配分函数的贡献 一.原子核配分函数的贡献 二.电子配分函数 二.电子配分函数 二.电子配分函数的贡献 二.电子配分函数的贡献 三.平动配分函数 三.平动配分函数 三.平动配分函数 三.平动配分函数 三.平动配分函数的贡献 三.平动配分函数的贡献 三.平动配分函数的贡献 三.平动配分函数的贡献 三.平动配分函数的贡献 三.平动配分函数的贡献 四. 单原子理想气体热力学函数的计算 （1）Helmholtz自由能A （1）Helmholtz自由能A （2）熵 （3）热力学能 （4）定容热容 （5）化学势 （5）化学势 （5）化学势 （6）理想气体的状态方程 五.转动配分函数 五.转动配分函数 五.转动配分函数 五.转动配分函数 六.振动配分函数 六.振动配分函数 六.振动配分函数 六.振动配分函数 六.振动配分函数 七.转动和振动配分函数的贡献 七.转动和振动配分函数的贡献 七.转动和振动配分函数的贡献 七.转动和振动配分函数的贡献 七.转动和振动配分函数的贡献 七.转动和振动配分函数的贡献 §7.6* 晶体的热容问题 §7.7 分子的全配分函数 一.分子的全配分函数 一.分子的全配分函数 一.分子的全配分函数 二.计算氧分子的qe， qr， qt和Sm? 二.计算氧分子的qe， qr， qt和Sm? 二.计算氧分子的qe， qr， qt和Sm? 二.计算氧分子的qe， qr， qt和Sm? 二.计算氧分子的qe， qr， qt和Sm? 二.计算氧分子的qe， qr， qt和Sm? 二.计算氧分子的qe， qr， qt和Sm? 二.计算氧分子的qe， qr， qt和Sm? 二.计算氧分子的qe， qr， qt和Sm? §7.8 用配分函数计算ΔrGm?和反应的平衡常数 化学平衡体系的公共能量标度 化学平衡体系的公共能量标度 化学平衡体系的公共能量标度 从自由能函数计算平衡常数 从自由能函数计算平衡常数 从自由能函数计算平衡常数 从自由能函数计算平衡常数 从自由能函数计算平衡常数 从自由能函数计算平衡常数 从自由能函数计算平衡常数 热函函数（heat content function） 从配分函数求平衡常数 本章