尾式苯丙氨酸卟啉铁(配合物Ⅲ)的合成及性质研究.pdfVIP

化 学 研 究 与 应 用 1997年第9卷第 3期 ClaemiealReaearebandApplication Vo1．9No·31997 尾式苯丙氨酸卟啉铁 (Ⅲ)配合物 的合成及性质研究★ 2 倪春林 (胡北三蛱师范学院化学系 宜昌 443009) 王静秋 秦子斌 (武 事系 武汉 430072) 关at14词~里矍 竖 塑丝 尾式 dl 粪号 0626．329 ～ ．． … 取代 四苯基卟啉铁 (Il1)由于合成方法简单 ，催化活性好等优点，已被广泛用于化学、生命 科学和医学等领域的许多学科[。为了进一步探讨卟啉铁(Il1)的结构与性能的关系，本文合成 了一种新的尾式苯丙氨酸四苯基卟啉铁(I)配合枥(结构式如下)，研究了其红外、紫外可见、 激光拉曼和循环伏安性质 n ¨ H H 实验部分 一 ． 主要仪器和试剂 C．H．N用意大利CarloErtx~】106型元素自动分析仪测定}铁离子古量用EDTA配位滴 定}红外光谱仪为英国N|Colet170SXFT型 ，KBr压片；紫外可见光谱用 El本 岛津uV一240型 紫外可见分光光度计测定(CHCI3为溶剂)，激光拉曼光谱用法国u一1000型光谱仪测定，Ar+ 激光器 ，波长为 514．5rim；循环伏安性质用美国M一270型电化学系统 ，三电报电解池测定，电 ★胡北省教委 自然科学基金资助重点项 目 本文于 1996年 5月31日收到，1996年9月9H收到改稿 第 3期 倪春林等：尾或苯丙氧酸卟啉铁(Ⅲ)配合物的合成厦性质研究 269 解浈为 1．4×IO-~nol／L配台物中含 0．1mol／LTBAP支持电解质的a{2a2溶液，测定前向电 解池中通入氩气除氧。 所用的N一氯乙酰苯丙氨酸和 5一(对羟基苯基)一10，15--20(对氯苯基)叶咻分别 参考文献[2，3]台成并提纯 ，其余试剂均为分析纯。 二．配体的合成_|一 在三口瓶中加入0．32g(0．436mmo1)的5一 (对羟基苯基)一10，15，20一三 (对氰苯基)卟 啉和 0．12g(约 0．494mmo1)的N一氰 乙酰苯丙氨酸和 100mLDMF，加热溶解后再加入 2mL干 燥过的Py和 0．5s新灼烧的无水 K2c03，在9O℃下反应 24h，冷却后，倒入冰水中使之沉淀 ，粗 产品真空干燥后溶于CHCIa，用中性 A13柱层析提纯得 5一对一 (1一羧基苯丙胺 甲酰 甲氧 基)苯基一10，15--20--三(对氯苯基)卟啉晶体，产率为60％。 三．配合柏的合成 在加热回流条件下，将过量的无水Feaz加到配体的DMF溶液中，搅 拌反应 5h，倾入含有少量NaCI的冰水中，抽滤，水洗，醇洗，中性A1a柱层析提纯得紫黑色铰 配台物晶体，产率为 37．5 。 结果与讨论 一 ． 配合物构组成和溶饵性 配合物中铁含量是称取适量的铰配合物用 1。1HNOa—H 0．加热分解，调pH值 ， 二 甲 酚橙为指示剂，用EDTA滴定。配体及配合物的元素分析数据列于表 1。由此得知，配体的组成 为c a0 a。，铁与配体形成 1，1型配合物。配合物不同程度地溶于 甲醇、乙醇、环已烷中， 易溶于氯仿 、二氯甲烷 、毗啶、乙腈和 N，N一二甲基甲酰胺。