四磺酸基酞菁在溶液中聚合平衡.pdfVIP

四磺酸基酞菁在溶液中的聚合平衡 刘巍吴星王昀张巧平 (扬州大学理学院化学化I‘系，扬州2250002) 4．41．4¨．4’‘． 镇叠t用4一磺摹瓤苯一甲酸三铵盐与尿素存令属锑的催化下反m．合成r ● 口q磺酸基酞菁(H。TSPc)。用分光光度}去对该化台物在溶液中的性质进行j’研究。研究发现．溶剂、 TSPeE?的浓度、溶液的pH，均对他台物的吸收光谱产生影响。奉文对ltjTSPc在水溶液中的存柱卅； 式进行r研究，并对溶剂性质、介质酸度等因素对H=TSPc舟水溶液中的存在形式的影响作用J立接 ● 机理作r探讨。 ， ’ 关麓葡z{聚合磺酸酞菁一聚常划电子吸收光潜 。 4 l、引言 磺化酞菁驶其金属配合物，网其具有良好的光催化、光敏化性能．引起了人们广泛的兴趣 。。磺化酞菁及其金属配台物在水中有报强的二聚倾向．一聚体的产生将会削弱酞菁的光敏化、 催化性能：。这将妨碍磺化酞菁及其金属配合物在光化反廊、光合作用模拟、生物抗癌等方 面的麻t【{j。为探求抑制磺化酞菁_二聚体的生成条件．本文用分光光度法研究了四磺酸基酞菁在 溶液中的性质，并对影响mTsPc聚合平衡的因素和机理进行了探索。 2、实验 紫外吸收光谱用U本岛津UV一240紫外可见分光光度计测定。石英比色皿(厚度lcm)： 溶液酸度用口HS一25烈数字式口H计(上海雷磁仪器厂)测量．所用药品均为分析纯试剂，水为 二次蒸馏水，溶液以逐步稀释法配制，为确保数据的准确，溶液配好后，在恒定温度F避光保 存1小时后测量，每次测定均重复两次以上。 按文献”方法，经适当改进，合成了H!TsPc：259尿素与0．69锑粉的混合物加热至195～ 200C．熔融后加入209 4一磺酸基邻苯一甲酸二铵盐与0．29锑粉的混合物。在190～200℃保 温2hr,加入259尿素．继续保温商到反麻体系完全啕化(约需3～4小时)，停Ir加热．冷却。 将所得深蓝色固体溶丁水．过滤，滤液加入浓盐酸使溶液中盐酸浓度为lmo／·咖。，静置，有 沉淀析出．抽滤，滤液为黄绿色。将所得沉淀溶解于20m1水，过滤后加入无水乙醇，使乙醇 浓度约为75～80％，静置。几个小时后．再次有沉淀析出．过滤。如此反复数次，商至滤液 接近无色。所得固体真空干燥．经分析为(Nit，)．TSPcii：(以下简为H玎SPc)。 3、结果和讨论 3，lH!TsPc在不同溶剂中的吸收光谱 研究了H．-TSPc在水、甲醇／水、乙醇／水、异丙醇／水中的吸收光谱，发现随溶剂的不同， ■ 在浓度相同时，其吸收峰的数目、位置、吸光系数明显不同(见图1)。 ● 吸收峰，在二种醇／水体系中．此峰均有4、5rim的红穆，同时在658和695，珊附近，出现量强 度相近的酞菁单体所特有的“双峰”。在甲醇／水、乙醇／水、异丙醇／水二种体系中，当酞菁浓 度相同时，此双峰的强度有下列变化：异丙醇／水乙醇／水甲醇／水．说明在二种体系中，酞菁 120 单体的平衡浓度也按以上顺序变化。 为了研究四磺酸基酞菁H：TSPc在醇，7水体系中的聚合平衡，测定了在恒定醇／‘水体积比溶 02x10” 剂中，吸收光谱与酞菁浓度(以ct表示)的关系。幽2为在甲醇／水(V／V=2：8)中，C，从2 到1．0l×101mol‘dm‘范围内的吸收光谱。图中嚣主要吸收峰均偏离朗伯一比尔定律，随浓度的 内出现的多处等吸收点，说明体系中存在一简单的平衡。在该浓度范嗣内，此平