负载型ZrO-%2c2-%2fγ-Al-%2c2-O-%2c3-与La-%2c2-O-%2c3-%2fγ-Al-%2c2-O-%2c3-的组成对催化香茅醛MPV还原反应选择性影响的初步研究.pdfVIP

可持续发展战略中的催化科学与技术 对催化香茅醛MPV还原反应选择性影响的初步研究 陈希慧” 黄初升2蔡民廷1王永忠1 (1．广西大学化学化工学院，南宁530001；2．广西师范学院应用化学研究所，南宁530004) 寻找将不饱和醛高效选择还原为不饱和醇的新方法、易再生的新催化剂和新试剂一直是有关研 等)作为含碳一碳双键的不饱和羰基化合物MPV还原的催化剂已有 研究报道t”“，这些催化剂大多存在活性和选择性不高，催化剂用量 很大等问题。香茅醛(I)是广西、云南等省丰富的天然精油成分之 一，香茅醇(Ⅱ)是有机合成、精细化工、香料及医药等行业的一种重要 O OH 中间体o]。二组分氧化物催化香茅醛液相MPV还原属于酸碱催化反 应，在催化剂表面的强酸位上会发生环化、缩台等副反应，因此，多相 催化剂催化香茅醛MPV还原，香茅醇的选择性应与催化剂表面酸碱 Ⅱ 性质密切相关。国内外大量研究表明，组分一定的二组分氧化物的组 成是影响二组分氧化物表面酸碱性质的一个重要因素。由于未见有关二组分氧化物组成对其催化香 AI：O。来研究二组分氧化物组成对其催化香茅醛MPV还原反应选择性的影响，本文报道初步的研究 结果：． 实验过程：催化剂样品采用漫渍法制备，7-Al。O。(40—60目)在一定浓度的镧或锫的硝酸盐溶液 茅醛(从粗柠檬桉油中提纯)、异丙醇、溶剂异丙苯(香茅醛：异丙醇，异丙苯=l；6：10(摩尔比))及 lml环己烷(内标)装入圆底烧瓶中，120℃搅拌反应2h后，滤出催化剂，反应混合物的组成采用气相 D／MAX) 化荆比表面积采用连续流动法测定，N。为吸附质}催化剂物相采用X一射线衍射仪(Rigaku 测定，CuKa。 ×100％， 香茅醛转化率(c。nv．％)=垦螽案{|孳茗群 香茅醇选择性(sel．％)= X100％ (1) 1实验结果 l_1 化活性和选择性高于单一的*Al：03和La20s(实验测得La203的表面积为12m2·g一，香茅醛转化 负载量高于10％后，香茅醛转化率随催化剂样品LazOs负载量的变化与样品表面积随催化剂样品 I』a20。负载量的变化趋势基本平行。催化剂样品的XRD分析表明，I．azO。负载量低于7％的样品，无 大颗粒的I．a：O。存在，也无新的物相形成，La。O，分散在7一Al：()3表面上。 *通讯联系人 B．石油化工、石油炼制和精细化学品合成 489 香茅醇选择性与催化剂样品中La。0。负载量的关系见图(A)曲线C。在实验范围内，香茅醇选择 性随催化剂样品La。o。负载量而改变，但使香茅醇达到高选择性的La：o。负载量与香茅醛达到高转 化率的La。O。负载量不同。La。O，负载量的变化对香茅酵选择性的影响可根据文献[。1中有关La。Oa 在我们的实验条件下，香茅醇选择性与文献[9]报道的La：0。／7一Al。0。样品的各种强度酸碱位的数量 随LazOa负载量变化是基本一致的。 1．2 Zr02／Y-A1203样品 剂，香茅醛转化率为7％，未检测到香茅醇的生成。当ZrO。负载在7一Al。Os上且负载量低于8％时， 2rO。的负载明显改变香茅醛的转化率，ZfO。负载量高于8％时，香茅醛的转化率随催化刺样品ZfO。 负载量变化与样品表面积随zrO。负载量的变化趋势基本一致[图(B)曲线b]；对于zro。负载量不同 的催化荆样品，Zr0：负载量接近15％，样品的XRD开始出现各种物相的ZrO：衍射峰，而负载量低 上zro：负载量的变化会改变Zr0。／■AI：o。样品的各种强度酸位的数目，但解释香茅醛转化率及香 茅醇选择性随Zr02负载量的变化情况需要进行更深入的研究。 一∞}E一#-《喜E∞