含氟杀菌剂肟菌酯的合成工艺的研究.pdfVIP

含氟杀菌剂肟菌酯的合成工艺研究 刘培炼张娟 谢秋鹏 曾卓* 单位：华南师范大学化学与环境学院 1、前言 肟菌酯(trifloxystrobin)是以天然产物Strobilurins作为先导化合物成功开发的一种含氟 广谱、高效、低毒杀菌剂，拜耳公司将肟菌酯或与其它杀菌剂混配，主要品种有Flint，Stratego， Sphere，Nativo，是目前市场上最畅销的杀菌剂之一。肟菌酯对几乎所有的真菌纲病害如白粉病、 锈病、颍枯病、网斑病、稻瘟病等有良好的活性，主要用于葡萄、苹果、小麦、花生、香蕉、蔬菜 等进行茎叶处理。 。一22 2．2肟菌酯的合成 在冰浴下，在25mL三颈烧瓶中加入间三氟甲基苯乙酮0．86g、5mL以肛二甲基甲酰胺、0．459 g占一2一(2一溴甲基苯基)一2一羰基乙酸甲酯一O一甲基 g甲醇钠，搅拌30分钟。缓慢滴加装有1．145 酮肟和3mL以肛二甲基甲酰胺，约20分钟，滴完后得棕黄色溶液，撤去冰浴，室温下搅拌，利用 TLC(石油醚：乙酸乙酯=20：1)跟踪反应，15小时后停止反应，冷却到室温，倒入大量的水锥形瓶 中，后加入80mL乙酸乙酯，先用饱和氯化铵溶液洗有机相，后再用水洗涤有机相7—8次，有机相 3 用无水硫酸钠干燥，脱溶。经硅胶柱层析分离纯化得1．1g白色固体，产率65％。熔点7卜73。C(文 献值为72—74。C)。 2．3澳化反应条件的选择 通过比较选用四氯化碳和醋酸钠的水组成非均相反应体系，采用碘钨灯光照，直接采用溴并控 制温度55—60。C，反应5小时，收率为70％一83％，延长反应时间，生成占一2一(2一二澳甲基苯基) 一2一羰基乙酸甲酯一O一甲基酮肟二溴代副产物。 2．4碱的选择 肟菌酯合成反应中需加碱来夺去间三氟甲基苯乙酮肟中羟基上的氢，以形成氧负离子去进攻苄 溴，碱的选择直接影响反应产率。通过比较实验，选用甲醇钠碱性较为温和，反应易控制，肟菌酯 产率为65％。 3、结论 肟菌酯，作为一种高效、安全的杀菌剂，对我国农药结构的改善、减少残留、生态环境等方面 有着十分重要的意义。研究小组采用邻甲基苯甲酰氰为起始原料，经浓硫酸，溴化钠水解，甲醇酯 化，再与甲氧胺盐酸盐成肟，溴代后再与间三氟甲基苯乙酮肟缩合四步反应得到目标产物肟菌酯， 工艺路线切实可行，原料简便易得，国内尚未有成熟工艺报道，具有工业化应用价值． 28