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李爱秀1杨云“ (a:武警医学院基础部化学教研室,天津, 300162 b:天津工商大学, 天津, 300134) 譬};由于席夫碱及其衍生物具有某些生物活性,存在于转移酰氨基、脱酸等生命过程q,,其 配合物可用于生物模型化合物功能的研究,使得席夫碱及其配合物的研究成为当今无机酣位 化学和生物无机化学的热点“,“。PMBP作为一类具有优越性能的烯醇式B一二酮螯合剂被广泛 关注,为了研究结构与性能间的关系,本文合成和表征了标题化合物。 1.实验 持温度在70‘80。C约3、4小时,当溶剂全部挥发后得到黄色粗品,用冷的无水乙醇洗涤几次 算值):C:77.28(77.22),H:4.73(4.68),N:10.91(10.83)。 0.Ol 烈搅拌68小时,蒸发溶剂后过滤,用冷的无水乙醇洗涤多次,干燥得到棕色的粗品(CoL。)。 (10.11)。 X 0.20X 0.22 选取0.18 SMART inlll3的单晶体,在BRUKER1000CCDC衍射仪上收集衍 K 射数据,利用石墨单色器单色化了的Mo 氢原予的位置由理论加氢得到。利用sHELXL一97进行最小二乘修正,非氢原子采用各向异 性热参数,氢原子采用各向同性热参数,氢原子不参加修正只参加结构因子的计算。晶体学 因子Rt=0.0737。差值电子密度图的最高峰分别为453和一480e·nm一。 2.晶体结构测定与描述 表1列出了部分非氢原子的分数坐标,图】为化合物的分子结构透视图,Co(II)配合 物的晶体结构测定结果表明来自两个毗唑啉酮环的氧原子O(1)和O(2)和两个间氯苯胺 的氮原子N(1)和N(2)配位.形成了具有扭曲的四面体构型的四配位结构,完全不同于 67 and 和O.1962(8)nm, O.204 明显地小于水杨醛席夫碱【5】中Co.O的0.208 nm和Co-N的 0.216和O.212 C 146.4(4)!,与标准的四面体构型相差甚远。处在两个O…CC-N平面内的Co(II)原子距 平面分别为-O 共轭平面,其二面角分别为247和 1.690。由于立体位阻效应,螯合平面 (P1)与C1l,C16.C21.C26和 C31.C36三个苯环的二面角分别为 30.91,108.85和92.4】o。螯合平面(P2) 与C41.C46.C51.C56和C61-C66三 个苯环的二面角分别为77.91.110.05 O o 和153.57 Co(II)配合物在晶胞中 图1化合物的分子结构透视图 靠范德华力来堆积。 Table1Selectedbond lengths(m)and angles(。) Bond (nm,。) Bond (1ira,。) Bond (nnl,。) Co(11--0(2)01921(71 Cotl)一Nf】)0.199518) Co(1)一O(2)0.1943(7) Co(1)一N(2)0.1962(8) O(I)一c(1)O.1301(
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