对DSC单峰纯度测定法的评述.pdfVIP

维普资讯 舟析测试学报 第12卷第4期 (1993) 对DSC单峰纯度测定法的评述 丁恩勇 梁学海 ／ c二) (中国科 学肮广州化学研究所 广州 510650) 摘 要 指出了当 前 流 行 的差示扫描量热法DsC单峰法铡样 品纯度所基 予的很定有一些不确切的地 方，并用计算机动态摸拟 了DsC宴验过程，结果证实 了本文的论断。 美_词：苎鏖，茎至塑 里垫 动态 垫 在化学和化学工业 中，纯度分析是非常重要的。传统化学分析由于比较复杂 以及比较费 时，正逐步被仪器分析法，如差示扫描量热法 (Dsc)所替代 “ 。但现行的DSC单峰法所 依据的理论存在着一个较严重的错误，因而此种捌纯度方法的可靠性值得怀疑。 1 现行测纯度理论所存在的问题 用Dsc测定纯度是根据熔点或凝 固点下降来确定杂质的总含量，熔点下降与杂质含量之 间的关系 由VantHoff方程 表示； To-T=等 !～ (2j 式中 是纯物质的熔点，T 是含杂质的熔点，R是气体常数，△H 是纯物质的摩尔熔融热 焓 ，x。是杂质的摩尔数 。 现在流行的做法 是令样品在熔化过程中的焙融分数 F为 F=-； _；} (2) - 一 - 5 式中的 是熔化过程 中样品的温度。 由(2)式得到； = 一 然后把(3)式代入(1)式 ，得 ： T。一一RT~X2 = ～ 丽 · { 1 图为一直线。利用外推法可求 出1／F：0时的纯样品熔点T，从直线斜率(一 一) 可推出X。(假定纯度较高，则近似看成AH与温度和杂质无关 )。传统上T一的获得还 使用 了高纯金属熔融峰的前沿斜率所进行的修正 (事实上这种修正本身就是不恰当的” )。 必须指出，上述理论中所使用的(2)式是没有实验根据的，此式的获得完全是一种猜测。 典型物质的DSC熔融峰如图 1所示。 百 葶蕊 i一 目 维普资讯 笫12卷第4期 (1903) 分析测试学报 T． 。 ＼ ／ ＼ ， ． ． — — 一 圉1 典型物质的DS~熔融曲线 圈2 TI-F 关 系 圉 圉5 T|一1／F 关 系 田 - … 一 表示进行 了斛率修正， … … 表示进行了斜率修正， — — 表示未避彳亍斜率修正 — — 表示未进行斜 率修正 为简明起见，我们假定试样和参比物具有相 同的热容量，且是一个常数 以图i中的A ． 点为例，传统的做法是从 A 作基线的垂线 AB ，AB．线 以前的面积为 已熔面积 AS，DSC 曲线熔融峰下总面