相转移催化合成1—辛氧基—4—硝基苯醚.pdfVIP

维普资讯 58 精 细 化工 FINECHEMICALS 999年 总第 16卷 withCaC12／Na2HPO4ascatalyst．Thebottom —blo~4ngmethodofethyleneoxideisusedwithoutstirringandsecondary refluxing．Bythismethod．theinvestmentofequipmentandtheamotmtofethy~neoxidearereduced，andthes砷 inthe processisincreased．Thecontentofchlomethanoliscontrolledstablyatabout50％．Theamountofethyleneoxideisonly 7％ ～8％ higherthantheodcalvalue Keywords：chloroledaanol；anhydrouscalcium chloride／sodium hyogenphosphate；synthesis；bottom—flowingmeflaod 相转移催化合成 1．辛氧基．4．硝基苯醚 ，， 0。 塑 ：毯迎 杨锦宗 丁 6 (大连理工大学 精细化工国家重点实验室．辽宁 大连 116012) 摘要：在氢氧化钾碱性介质中．以四丁基溴化铵 N Br一(TBAB)为相转移催化剂，由对硝基氯 苯(pcns)和辛醇(H．OH)反应合成了1．辛氧基．4_硝基苯醚，研究了催化剂 、碱 、温度等因素对 反应的影响，最佳工艺条件为：n(啪 )：(H OH)：(KOH)：n(TBAB)=1：12：15：0∞，反应 温度为 100℃，产品收率为85．0％，经液相色谱分析 ．产品纯度为 95．5％。 关键词：1．辛氧基4硝基苯醚；相转移催化；对硝基氯苯 丁彳 b ． 中图分类号：TQ612；TQ246．1 文献标识码：A 文章编号 ：1003—5214(1999)05—0058—03 硝基苯烷醚是染料、颜料、医药、农药等的重要中 溶液)，加人到带有搅拌器、回流冷凝管和温度计的 间体，其经典台成方法是用对硝基酚和相应的卤代烷 三 口瓶中．升温到60℃，搅拌使物料溶解后，加入 反应得到…。目前工业上大多采用以对硝基氧苯和 O．~3mol四丁基溴化铵 BN Br (TBAB)．继续升温 过量相应的醇在回流温度下滴加碱溶液，并在一定压 到 100℃．恒 温 反 应。反 应 的终 点 以薄 层 力下反应 的方法．周期长，消耗大量的醇。相转移 色谱分析检测 [固定相为硅胶G ，展开剂是 催化法受到了广泛重视，CristinaParadisi等人曾以 (正己烷)： (丙酮)=20：1的混合物]，反应结束 四丁基溴化铵作相转移催化剂，用对硝基氯苯的醇溶 液和氢氧化钾的醇溶液在常压下反应．收率较高，但 后 ，将反应产物在搅拌下倒人 200ml冷水 中。静置， 仍消耗大量的碱、醇，设备利用率低且产品纯化困难。 分出油层 ．水相用 50ml二氧甲烷萃取。将萃取液与 作者在此基础上，经实验研究，探索出一条具有较高 油层合并，依次用 (HQ)=10％的水溶液、水洗至 实用价值的工艺路线 ，本方法为一次性投料，反应周 中眭．用氯化钙干燥后 ．蒸 除溶剂，再减压蒸馏 期短，产品的质量和收率均比较理想。 (130=C／1．33kPa)，除去过量的辛醇等，得褐色油状产 反应式如下： 品。产