新型路易斯酸催化剂催化氮杂偶联加成反应的研究.pdfVIP

石 油 化 工 TECHNOLOGY PETROCHEMICAL 2004年第33卷增刊 新型路易斯酸催化剂催化氮杂偶联 加成反应研究 徐利文，夏春谷 (中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择性氧化国家重点实验室，甘肃兰州730000) 本笑 [摘要]f。首次研究了一种新型的复合路易斯酸催化剂并在氮杂偶联加成反应中表现出非常好的催化性能，研究结果 表明，该催化剂能够用于芳香查尔酮与氨基甲酸酯的偶联加成反应，为合成B一芳基一B一氨基酮提供了一种非常简 单有效的方法3 [关键词]路易斯酸催化剂；氮杂偶联加成反应；氨基酮；查尔酮；氨基用酸酯 426 [文献标识码]A [中图分类号]TQ 近几年来，氨基甲酸酯类化合物作为一种新 表1 各种金属盐在查尔酮的氮杂偶联加成反应中的催化性能 型氮源受到人们的关注，这是因为该氮源化合物 参与的氮杂偶联加成反应可以一步得到氮保护的 B一氨基羰基化合物，有利于进一步的结构改造和 修饰。但该类化合物反应活性很低，属于亲核惰 性的氮源化合物。1985年Hirama等¨o报道了第 一例氨基甲酸酯类化合物参与的氮杂偶联加成反 应，他们使用强碱叔丁基钾完成了分子内偶联加 成反应，得到嗯唑啉酮衍生物。然而，该类氮杂偶 联加成反应的有效催化方法直到2001年才有报 道，剑桥大学Spencer等口。发展了有效的Pd (CH，CN)：c1：催化剂在该类氮杂偶联加成反应中 的应用以来，已有多种催化剂可应用于该反应，但 所有已研究的催化剂还有一定的局限性，除了催 1 carbamate1．2mmol， 化剂本身较为昂贵以外，仅对脂肪类烯酮有效，而 a．Catalyst10％，chalconemmol，ethyl room SiCl(1．1mm01)indichlommethane(3m1)at temperature； Me3 对芳香共轭的烯酮没有催化性能。因此有必要发 b．Isolated reaction additionof SiCl． yield；C．No occurred；d．No Me3 展既价廉又没有底物结构限制即广普性的新型催 表2各种氨基甲酸酯化合物对查尔酮衍生物 化体系。本工作在已有的研究基础上发展了一种 的氮杂偶联加成反应性能8 新型的路易斯酸催化剂并获得了较好的反应 结果。 1 实验部分 称取氨基甲酸酯(1．2～1．5mm01)，仅，B一不饱 和烯酮(1．0 mm01)，FeCl，·6H：O(10％)于圆底烧 瓶中，加人二氯甲烷3IIll使之完全溶解，滴加TM-a．Reactionscardedoutwith FeCl3·61-12 SCl(1．0 mm01)，溶液迅速由深黄色变淡为浅黄绿 mm01)，carbamate(1．2 mm01)in mm01)，Me3SiCl(1