新型酚酮胺过渡金属催化剂的合成和其催化乙烯聚合研究.pdfVIP

新型酚酮胺过渡金属催化剂的合成及其 催化乙烯聚合研究 陈商涛4’2，张晓帆“2，李化毅1,2吕英莹1，胡友良1 (1．中国科学院化学研究所高分子科学与材料联合实验室工程塑料重点实验室，北京100080 2．中国科学院研究生院，北京1000391 【擅要]拾成了一种含大位阻苯环取代基的酚酮胺型催化剂，以甲基铝氧烷(MAo)为助催化剂进行了乙烯聚合的研究，考 察了聚合温度、AllOt摩尔比等反应条件对聚合的影响，并对产物囊乙烯进行了结构表征和性能测试。、 ／ [美键词】乙烯；聚台；FI僵化齐j：合戚 426．92 [中圈分类号】TQ [文麓标识码]A 近年来，含有水杨醛亚胺类的过渡金属催化剂用于乙烯聚合成为研究的热点【1埘。与传统的 Zieglcr-NaRa催化剂、茂金属催化剂、后过渡金属催化剂相比，水杨醛亚胺类前过渡金属催化剂具有超 高活性、高选择性的特点，而且具有可用于烯烃与极性单体共聚的潜在能力。Fujh等【31发现了超高活 性的水杨醛亚胺类烯烃聚合催化剂，用于乙烯聚合取得了良好的结果，乙烯常压聚合活性达到109g／ 型的前过渡金属催化剂，在助催化剂MAO的作用下进行了乙烯聚合研究，显示出了非常高的活性。 本工作考察了反应温度和AI／Zr摩尔比等因素对催化活性和产物性能的影响。 1实验部分 1．1催化剂的制备 催化剂的结构式如图l所示，配体参照文献州的类似方法合成，具体反应见图2。配体lH 将配体和一半物质的量的四氯化锆加入两口瓶中，电磁搅拌下加入无水乙醚，．78℃反应10h后， 抽干，固体用二氯甲烷洗涤，滤液转移，浓缩成固体，在二氯甲烷，己烷中结晶得到黄色的晶体f见图2)。 对制备的新型酚酮胺锆催化剂进行核磁、元素分析以及质谱等表征，结果表明与目标化合物一致。 1．2乙烯常压聚合实验 将装有磁力搅拌子的干燥的250ml三口烧瓶趁热抽真空，氮气置换数次后冲入乙烯，依次加入一 定量的甲苯，助催化剂MAO和催化剂，在规定的温度下进行聚合反应，反应体系的压力由电磁阀自动 调节保持恒定，反应一段时间后，用质量分数为10％的盐酸乙醇溶液终止反应。将产物分离，用乙醇 洗涤过滤数次，真空烘箱中干燥聚合产物直至恒重。 1．3分析测试 公司的DSC 7A热分析仪，取二次升温曲线，升温速率10℃／min。 温度对聚合活性的影响的见图3。“Cn琢偶结果表明，所得到的聚乙烯是线性聚乙烯，没有支链结 聚合物性能的影响不大，但聚乙烯相对分子质量随着Al／Zr摩尔比的增加而降低。 [f乍者简介】陈商涛(1978．】。男．湖北省建始市人．裤士生，电话010电邮蛳hm@如粥粥衄。 【基金项目】国家自然科学重点基金．资助项目。 {3丁 |3；o 。@ 。L∞ 扩 图1催化剂配体的合成路线 圈2酚酮胺锆催化剂的结构示意图 表1催化剂在不同条件下的乙烯聚合结果 30x104mr／o”计算。 ‘Bu3AFZr-200。+根据公式【棚=2 ．as9l f目j∈!口or 0 10 ∞ 30 0……一