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新型含氟两嵌段共聚物的制备与溶液性质研究 赵正国．房冰，杨冬梅，李欣欣，吴平平．韩慧文+ r华东理工大学高分子科学与工程系上海200237j 禽氟嵌段共聚物有着潜在的应}；l：{前景：在热塑性聚台物中引入少餐禽氟编舒可雌阶低萁 表面磨擦系数．利用古氟组分的憎水憎油性可以将台氟聚合物用作憎水僧油树树’。此々n辽 可以剐作液体和超临界二二氧化碳的乳化剂…．聚氨酯泡沫的成核剂和表面活性荆‘。 此前，我们已经通过ATRP(原子转移自由基聚台)制备聚甲基丙烯酸丁配与丙烯酸垒氟 烷基乙基酯的嵌段共聚物PB姒一b—FAEA(poI 除了对萁制各和表征手段进行了研究申}、我们还探讨丁其固态表面性质和溶液性质。 本文中．我们采用ATRP犬分子引发剂洼成功地台成丁特定结构的含氟嵌段其聚物 PLMA—b—FAEA(p01Y(1auryj NMR．GI)(和 FE．4-氟元素分析)等方法对所合成的聚合物进行表征：采用滴重法研究了共聚物的溶液性质 i聚台物溶液的表面张力)。 with Tablel．ResultsofBlock ofFAEAaBromine PLMA Copolymerizr五don Endcapped W。％F，c叭一。 s一‘翟≯w”(PLM”A-b∥-FAEA)。C鬻ony．ocf N。．1 】．47 1．75 2．67 96．00 28．82 No．2 2．62 】．33 4．39 85．46 25．94 LMA，02FAEA29 Ko．3 2．97 1．36 5．20 91．90 27．57 LMA”6FAEA3- No．q 2．97 1．36 3．82 71．15 14．23 ～o．5 2．97 1．36 3．13 33．30 3．33 LMAl，eFAEA27 B)孙-￡^他M咖BCH#CHCO-,CH‘H“CRkCF’L铲5～13，m-,cre．嚣n=96)tP．one嗍 bT The OfPLMAs polydlspe^it3 gamed钿mGPc，calibr“b’删蜘mfst¨aards AIIalysb c} Wr他田醐BFluonneComemO帅岫棚fromRuormeH∞姐I dI ThemoLeCul|r、IgIltofcopolymerⅧealeula．HlfromLMAxFAEA、 图l和圈2表示聚台物溶液表面张力与聚台物质量百分比浓度(Ⅵt％)的关系。随聚台物 质量百分比浓度增加．溶液表面张力呈下降趋势，这是由于具有低表面能的含氟结构在液体 表面富集引起的。不难看出，相对于氯仿，PLMA—b—FAEA能够更有效地降低四氢呋喃的溶液 表面张力，这可能是因为在四氢呋哺中，FAEA的含氟侧基在溶液表面具有更规整，更紧密的 排列所致。 图】为固定氟含量，改变嵌段聚合物长度情况下溶液表面张力与聚合物质量百分比浓度 的关系。从图中可以得到．随着嵌段聚合物长度的增加，聚合物降低溶液表面张力能力增强。 或者说，氟含量相同的情况下，分子量高的嵌段聚合物能够更有效的利用含氟结构降低溶液的 表面张力。 瞄2为固定PLXA段长度．改变氟含量情况F，溶液表面张力与聚台物质量百分比浓度的 关系。从图中可以得到，在同种溶剂中，随着氟含量升高，聚台物溶液能够更有效地降低溶液 的表面张力。含氟嵌段共聚物的y—c曲线呈现出典型的“聚皂”特点：(a)随着聚台物浓度 样明显的转折点。但随共聚物氟含量的升高，T1曲线转折的趋势愈加明显。 一5l一 W■m3