新型含氟二苯醚二胺扩链改性聚氨酯地研究.pdfVIP

·52· 化 学 世 界 2005年 新型含氟二苯醚二胺扩链改性聚氨酯的研究 陈炜。秦秀敏． 王新灵， 郑震 (上海交通大学化学化工学院，上海2xxp_,to) 关键词：聚氨酯；弹性体；扩链剂；合成 聚氨酯弹性体是一种由柔性链段和刚性链段组 第一步：2，2．--[4一(4．硝基苯氧基)苯基]六氟丙 成的嵌段聚合物，其中软段通常由低聚物多元醇构 烷(BNPF6P)的合成 成，分子链比较柔顺，而硬段一般由二异氰酸酯与二 将2，2．双(对羟基苯基)六氟丙烷100g、4．氯硝 元醇、二元胺等扩链剂扩链雨成的含氨基甲酸酯基、 mL 基苯100g、碳酸钾89．2 DMF，一起投入 g，和600 脲基等构成的刚性链段组成，由于软段和硬段的热 l L反应釜中。在搅拌下逐渐加热至140—145℃，体 力学不相容性导致了微相分离，正是由于这种微相 系有大量气泡放出，保持此温度反应10h。冷却过 分离结构赋予了聚氨酯弹性体许多优异的性 滤。滤液倒人600mL甲醇进行沉淀，搅拌1h。使沉 能‘1·引。 淀充分结晶。过滤，用去离子水反复洗涤数次，最后 氟是迄今为止所知道的电负性最大的元素，它 再用甲醇洗涤一次。在真空于燥箱中于燥24h，即 的原子半径比氢原子稍大，而比同一主族的氯原子 得淡黄色粉末状的2，2．二[4．(4．硝基苯氧基)苯基] 和溴原子小得多。氟原子与碳原子所形成的C．F键 六氟丙烷(BNPF6P)，产率74％。 的键能比C．Cl和C—Br键的键能大得多，也比C．H第二步：2，2一二[4．(4一氨基苯氧基)苯基]六氟丙 键的键能强得多。由于氟原子具有独特的性质，将 烷(BAPF。P)的合成 其引入各种高分子中，可使高聚物具有独特的性能。 0．2 在反应釜中投入BNPF6Ptool、活性炭10 g、 对于含氟聚氨酯，也有一些研究报道H柚l，其他大部 1 mL。 FeCl3·6H20g及溶剂乙二醇单甲醚250—300 分是以专利形式发表。 将此混合物在搅拌下加热到100℃，让BNPF6P充分 本研究合成了一种含氟二苯醚二胺，并以此二 溶解0．5h。从恒压滴液漏斗中滴加1mol水合肼， 胺为扩链剂制得了一种含氟聚氨酯弹性体(BAPRP． 滴加速度以微回流状态为准。反应中有大量气体放 PU)．测试结构表明，与MOCA扩链所得聚氨酯弹性 出，滴加完毕后保持微回流状态7—8h，温度控制在 体(MOCA．PU)相比，BAPF6P-PU具有优良的机械性 105℃以下。待反应结束后，将反应液趁热过滤，以 能和耐热老化性能。