^lH-NMR谱表征2G／TMEDA体系丁戊橡胶的微观结构.pdfVIP

维普资讯 第 25卷，第 3期 光 谱 实 验 室 Vo1．25。No．3 2008年 5月 ChineseJournalofSpectroscopyLaboratory May ，2 0 0 8 lH—NMR谱表征 2G／TMEDA体系 丁戊橡胶的微观结构 ’ 王足远① }、少华 吴春红 (中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司研究院 北京市 10041信箱分析中心 102500) 摘 要 用400MHz高分辨率核磁共振氢谱首先对2G／TMEDA体系下均聚的丁二烯和异戊二烯橡 胶进行了微观结构的分析，进而对不同调节体系下共聚的T戊橡胶的微观结构进行了研究，建立了不同调 节体系下的丁戊橡胶的微观结构的分析方法，解决了T戊橡胶复杂的微观结构的定性定量分析问题。 关键词 核磁共振氢谱，2G／TMEDA体系，T戊橡胶 。微观结构。 中图分类号：0657．2 文献标识码；A 文章编号：1004—8138(2008)03—0444—07 1 前言 丁戊(丁二烯一异戊二烯)橡胶由于具有优异的低温性、耐疲劳性、耐撕裂性n]，低滚动阻力、耐 磨性、改善牵引力、抗湿滑性等Ez．s3特点，使其成为一种优异的轮胎胎面胶，是发展高性能子午轮胎 的理想胶料 。 橡胶的物理性能在很大程度上是由其微观结构决定的，而不同微观结构的形成与其在聚合反 应中加入的调节剂的种类和用量是有很大关系的，因此，研究不同调节剂体系下丁戊橡胶的微观结 构对工艺开发来说具有重要的指导意义 。本文利用 400MHz高分辨率的核磁共振氢谱着重以--K, 二醇二甲醚 ／N，N，N ，N ．四甲基乙烯基二胺 (2G／TMEDA)体系为例，进而对其他调节体系下共 聚的丁戊橡胶进行了微观结构的研究，建立了不同调节体系下的丁戊橡胶微观结构的分析方法，解 决了丁戊橡胶复杂的微观结构的定性定量分析问题。 2 实验部分 2．1 实验条件 瑞士Bruker公司DRX400MHzNMR波谱仪；磁场强度 ：9．40特斯拉；氢谱 的工作频率： 400．13MHz；谱宽：8012．82Hz；数据点32K；脉冲角 90。；脉冲宽度 6s；脉冲延迟 3s；采样次数 64 次；样品管直径 5mm。 2．2 实验步骤 样品常温下用氘代氯仿溶解配制成 1 一2 (w／V)的溶液，以TMS为内标，室温测试。 ① 联系人，电话 ；(010E-mail：wangzyO1．yssh@sinopec．conl 作者简介：王足远(1981一)，女，辽宁省锦州市人，助理工程师，主要从事核磁共振波谱分析工作。 收稿 日期：2008—01—16；接受 日期z2008—01·25 维普资讯 第 3期 王足远等 ：H‘—NMR谱表征 2G／TMEDA体系丁戊橡胶的微观结构 445 3 结果和讨论 3．1 2G／TMEDA体系下聚丁二烯橡胶的微观结构表征 在不同的聚合条件下，聚丁二烯有两种加成的方式，即 1，4一加成和 1，2一加成，而根据 I，4-加成 结构中双键 的特性可知，I，4一加成存在着顺式和反式两种异构体，所 以在聚丁二烯橡胶大分子链 中 存在着下面如图1所示的三种链结构单元 。 H2 CH2一 -cH2 H -cH2 H一 === === H／ ＼H H ／ ＼CH。一 H／ H。 顺一1，4结构单元 反一1，4结构单元 1，2一结构单元 2 n曼／ 8 6 4