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物理有机2.ppt
* 第三章、酸碱理论 3.4、取代基对酸碱强度的影响 一、醇的酸度 溶液酸度与气相酸度 1、气相酸度：离解能△Hi越大,酸性越弱 △Hi △Hi 2、水中酸度： pKa越大,酸性越弱 3、DMSO中酸度： 解释：电子效应与溶剂化效应 为什么pKa DMSO pKa H2O 二、胺的酸度 1、气相酸度： 2、溶液酸度： 三、烃的酸度 1、烷基的诱导效应 水中： 相当于给电子基 2、杂化轨道的影响： 酸度：sp sp2 sp3 3、共轭效应的影响： 累积效应 饱和效应 4、吸电子取代基的影响： 取代基吸电子性越强，烃的酸性越强 四、羧酸的酸度 1、电子效应：吸电子取代基使酸度增大 2、立体效应：位阻大的取代基使酸度减少 五、膦与胺的碱性 1、膦的碱性 1）、气相碱性：质子亲合能越大,碱性越强 △H 叔膦 仲膦 伯膦 PH3 *
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