两个镉的配位聚合物的原位水热合成、晶体结构与荧光性质.pdfVIP

维普资讯 Vol_28 高等 学校 化 学 学报 No．10 2007年 l0月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES l8l7～l82O 两个镉 的配位聚合物的原位水热合成、 晶体结构与荧光性质 张道军，郭 晔，石 晶，宋天佑 ，王 莉 ，王 瑛 ，范 勇，徐家宁 (吉林大学化学学院，长春 130012) 摘要 在水热条件下，以3．氨基．1，2，4-三唑．5．甲酸(AmTHZAC)为配体 ，原位反应得到了两个镉的配位聚合 物 Cd(AmTAZ)C1(1)和 [Cd(AmTAZ)(BDC)(H2O)2]·1．25H2O(2)(AmTAZH=3-amino·1，2，4-triazole， HBDC=benzene．1，4-diearboxylieacid)，采用红外光谱、差热．热重、CHN元素分析及单晶X射线衍射等手段 对晶体结构进行了表征 ，并研究了化合物 1和2的荧光性质．化合物 1属正交晶系，P2(1)2(1)2(1)空间 群，0=0．6452(3)am，b=0．7848(5)am，c=1．0449(6)am，V=0．5291(5)am ，z=4，最后一致性因子 [，2or(，)]，R1=0．0226，wR2=0．0377，GOF=1．087．化合物2属正交晶系，Pmc2(1)空问群，0=0．7100 am，b：0．9920am，c=1．2561am，V=0．8847am ，z=8，最后一致性因子 [，2or(，)]，R1=0．0934，wR2= 0．2456．GOF=1．031． 关键词 配位聚合物；原位合成；荧光；晶体结构 中图分类号 O614．24 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2007)10．1817-04 近年来，金属．有机配位聚合物由于其结构的多样性和作为功能材料在气体吸附、离子交换、选择 性催化、分子识别、光电材料、磁性材料、新型半导体材料等领域中具有潜在的应用价值而引起关 注 ¨ ．在这些配位聚合物的合成中，有一些是通过溶剂热(水热)原位金属／配体反应得到的，原位配 体反应就是所加入的有机配体发生反应生成了新的配体．值得注意的是，有的通过原位配体反应构筑 的配位聚合物不容易甚至是无法直接制备的，原位配体反应可以用于研究某些有机反应的机理或者发 现新的有机反应等，意义重大，将成为配位化学和有机合成化学新的桥梁_9’mJ．三唑及其衍生物作为 配体 由于能得到良好的拓扑结构和非心结构等已成为配位聚合物研究的一个热点… ．我们最近的 研究兴趣是系列合成一些 同时含氮、氧配体的配位聚合物，其 中 3．氨基一1，2，4．三 唑_5．甲酸 (AmTHZAC)由于同时含有氨基和羧基官能团而引起我们 的关注，该配体的配位聚合物尚报道较 少 ¨引．3一氨基．1，2，4．三唑_5．甲酸作为配体，与过渡金属镉离子配位得到两个聚合物 1和2，该配体在 反应中发生了原位脱羧现象，最近杨国昱研究组 也报道了原位脱羧反应的配位聚合物．本文报道聚 合物 1和2的合成，并通过 IR，TG和x射线单晶衍射等手段对其结构进行了表征． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 CdC1：·2．5H：O(A．R．级，中国医药集 团上海 化 学试 剂公 司)，3．氨基．1，2，4．三 唑_5．甲酸 (AmTHZAC，A．R．级，Aldrich公司)，对苯二甲酸(c8H6O ，A．R．级，天津市福晨化学试剂厂)，NaOH (A．R．级 ，北京化工厂)． Perkin·Elmer2400LS型元素分析仪；RigakuR—AXISRAPIDIPX射线单晶衍射仪，钼靶，A： 0．071073nm；NicoletImpact-410红外光谱仪，KBr压片法，波数范围为4000—400cm～；Perkin．Elmer 收稿t3期：2007-03-26． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：范 勇，男 ，博士，讲师，从事无机功能材料研究．E-mail：