丙酮酸乙酯多相不对称催化加氢反应的初始过渡期研究.pdfVIP

第 30卷 第 5期 催 化 学 报 2009年 5月 V01．30 N0．5 ChineseJournalofCatalysis M aY 2009 文章编号：0253—9837(2009)05—03910·5 研究论文：391～395 丙酮酸乙酯多相不对称催化加氢反应的初始过渡期研究 陶国忠，卢冠忠，郭 耘，王艳芹，郭杨龙，张志刚，刘晓晖，王筠松 华东理 Y／-大学S-业催化研究所结构可控先进功能材料及其制备教育部重点实验室，上海 200237 摘要 ：采用奎宁修饰的PtA／1O3为催化剂，研究了在常压下，乙酸溶剂 中丙酮酸乙酯的不对称加氢反应．考察了奎宁修饰剂浓 度、反应温度 、预修饰时间、底物起始浓度及氧 的加入对丙酮酸乙酯不对称氢化反应初始过渡期(ITP)特征的影响．结果表 明， 在不对称氢化反应的初期，存在对映选择性随底物转化率 的增加而不断升高的现象(即ITP现象)，反应条件 的变化能不 同程度 地改变ITP特征，在奎宁修饰催化剂时加入02能明显提高催化剂对产物 的对映选择性，改善ITP现象．ITP特征取决于反应起始 阶段反应体系中各组分在催化剂表面的相互作用及达到平衡 的速度，其实质是手性修饰型催化剂表面的重排过程． 关键词 ：丙酮酸 乙酯；铂；氧化铝；奎宁修饰型催化剂；不对称加氢；初始过渡期 中图分类号 ：0643 文献标识码 ：A StudiesontheInitialTransientPeriodofHeter0gene0usAsymmetric CatalyticHydr0genati0nofEthylPyruvate TAO Guozhong，LU Guanzhong，GUOYun，WANGYanqin，GUO Yanglong，ZHANG Zhigang， LIU Xiaohui，WANGYunsong LaboratoryforAdvancedMateria1s,ResearchInstituteofIndustrialCatalysis，EastChinaUniversityofScienceandTechnology Shanghai20023Z China Abstract：TheasymmetrichydrogenationofethylpyruvateoverthePffAlzO3catalystmodifiedbyquininewasstudiedunderatmospheric pressureinaceticacid．Theeffectsofquininemodifierconcentration，reactiontemperature，pre—modificationtime，initialsubstrateconcentra— tion．andO2additiononthecharacteroftheinitialtransientperiod(ITP)ofreactionwereinvestigated．Theresultsshowedthattheenanti． oselectivityofproductgraduallyincreaseswiththeincreaseofthereactantconversionintheITPofhydrogenationreaction，whichisentitled asanITPphenomenon．ThereactionconditionswouldaffectthechraacterofITRAdding02duringthemodificationofthecatalystbyqui— ninecansignificantlyincreasehteenantiose1ectiVityofproductandimprovetheITPphenomenon．ThecharacterofITPdependsonthein— ter